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揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)與非甲烷總烴(NMHC)之質(zhì)疑

時間:2015-09-01 09:59

來源:VOCs前沿

VOCs(volatile organic compounds)揮發(fā)性有機(jī)物,是指常溫下飽和蒸汽壓大于70 Pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物,或在20℃條件下蒸汽壓大于或者等于10 Pa具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物。

非甲烷總烴(NMHC)通常是指除甲烷以外的所有可揮發(fā)的碳?xì)浠衔?其中主要是C2~C8),又稱非甲烷總烴。

仔細(xì)分析二者之間的含義,可以看出VOCs所包括的范圍肯定大于NMHC,但是從目前標(biāo)準(zhǔn)方法建立以及評價標(biāo)準(zhǔn)來看,此類標(biāo)準(zhǔn)更新周期比較長,而近年來分析測試技術(shù)卻在不斷加快,不免形成脫節(jié),從而造成基層工作無所適從,難以下手。

國家發(fā)展改革委、環(huán)保部、財政部聯(lián)合制定了《揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)試點(diǎn)辦法》(下稱《辦法》)?!掇k法》制訂的目的是為了規(guī)范揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)管理,改善環(huán)境質(zhì)量。它根據(jù)《中華人民共和國大氣污染防治法》、《排污費(fèi)征收使用管理條例》、《國務(wù)院關(guān)于印發(fā)大氣污染防治行動計劃的通知》(國發(fā)〔2013〕37號)等規(guī)定而制訂的,該《辦法》自2015年10月1日起施行,由此可以看出,國家相關(guān)職能部門針對揮發(fā)性有機(jī)物治理措施明確,部門聯(lián)動,方法得力,值得點(diǎn)贊。兩大行業(yè)作為首批試點(diǎn)行業(yè),石油化工行業(yè)和包裝印刷行業(yè)VOCs(揮發(fā)性有機(jī)物)排污費(fèi)的征收、使用和管理,使用本辦法。本辦法所稱VOCs,是指特定條件下具有揮發(fā)性的有機(jī)化合物的統(tǒng)稱。具有揮發(fā)性的有機(jī)化合物主要包括非甲烷總烴(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴)、含氧有機(jī)化合物(醛、酮、醇、醚等)、鹵代烴、含氮化合物、含硫化合物等。直接向大氣排放VOCs的試點(diǎn)行業(yè)企業(yè)(以下簡稱排污者)應(yīng)當(dāng)繳納VOCs排污費(fèi)。

在我國,百度百科中,VOCs(volatile organic compounds)揮發(fā)性有機(jī)物,是指常溫下飽和蒸汽壓大于70Pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物,或在20℃條件下蒸汽壓大于或者等于10Pa具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物。非甲烷總烴(NMHC)通常是指除甲烷以外的所有可揮發(fā)的碳?xì)浠衔?其中主要是C2~C8),又稱非甲烷總烴。仔細(xì)分析二者之間的含義,可以看出VOCs所包括的范圍肯定大于NMHC,但是從目前標(biāo)準(zhǔn)方法建立以及評價標(biāo)準(zhǔn)來看,此類標(biāo)準(zhǔn)更新周期比較長,而近年來分析測試技術(shù)卻在不斷加快,不免形成脫節(jié),從而造成基層工作無所適從,難以下手。

一、目前關(guān)于VOCs以及NMHC的評價標(biāo)準(zhǔn)和分析方法匯總

1、VOCs采樣分析標(biāo)準(zhǔn)

A、固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測定 固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法 -- HJ 734—2014

B、固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的采樣 氣袋法 -- HJ 732-2014

C、環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測定 吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法 -- HJ 644-2013

D、車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測定方法 -- HJ/T 400-2007

E、《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法(第四版)》第六篇有機(jī)污染物之VOCs

(一)固體吸附 氣相色譜質(zhì)譜法

(二)用采樣罐采樣氣相色譜質(zhì)譜法

2、NMHC分析標(biāo)準(zhǔn)

A、固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定 氣相色譜法-- HJ/T 38-1999

B、環(huán)境空氣 總烴的測定 氣相色譜法 -- HJ 604-2011 代替GB/T 15263-94

C、工作場所空氣中混合烴類化合物的測定方法GBZ/T160.40-2004

D、《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法(第四版)》總烴和非甲烷總烴 三種方法

E、環(huán)境空氣質(zhì)量 非甲烷總烴限值 DB13/1577—2012(河北地方標(biāo)準(zhǔn))

二、目前關(guān)于VOCs以及NMHC的評價標(biāo)準(zhǔn)和分析方法問題剖析

綜觀上述采樣分析方法,都大同小異,基本相同,近年來時有更新,基本與國際分析方法接軌。但是評價標(biāo)準(zhǔn)卻有些滯后。比如在GB/T18883-2002室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中對于TVOCs有如下描述:利用Tenax GC和Tenax TA 采樣,非極性色譜柱(極性指數(shù)小于10)進(jìn)行分析,保留時間在正己烷和正十六烷(C6-C16)之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物。對于其規(guī)定的室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是8小時均值為0.6mg/m3(附8小時平均濃度至少采樣6h)。而《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》GB3095-2012對VOCs沒有具體規(guī)定。而在《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB16297-1996中沒有TVOCs的表述,僅僅對各類有機(jī)污染分類表述。另外:對于VOCs目前公布的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),基本都是在使用固相吸附-氣相色譜質(zhì)譜法對24-35種揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行定性定量分析,,僅供研究參考。同時固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法-HJ732-2014可以對61種VOCs進(jìn)行采樣保存分析。同時,可以看出目前對于未知揮發(fā)性有機(jī)污染物,國家對于此類污染物限值標(biāo)準(zhǔn)還處于空白,處于摸索階段,目前基層環(huán)境影響評價中會遇到諸如揮發(fā)性有機(jī)物的監(jiān)測,評價就會出現(xiàn)不一的情況。

其次,對于NMHC分析筆者認(rèn)為:盡管環(huán)境空氣總烴的測定氣相色譜法--HJ604-2011代替GB/T15263-94近期已經(jīng)修訂更新,但是還是不能滿足目前環(huán)境監(jiān)測的需要。特別是外出采樣過程中,氣袋比注射器肯定便于保存,但是在此方法中沒有說明可以使用氣袋法,而在固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法--HJ732-2014中僅僅說明對于固定污染源廢氣中NMHC采樣,而沒有說明可以等同用于環(huán)境空氣對NMHC采樣,這樣就會讓基層工作陷于盲人摸象,無所適從。同時,在筆者所在省份有地方標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣質(zhì)量非甲烷總烴限值DB13/1577—2012出臺,但是標(biāo)準(zhǔn)中環(huán)境空氣中非甲烷總烴濃度的測定采用表1所列的分析方法。

表1環(huán)境空氣中非甲烷總烴濃度測定方法標(biāo)準(zhǔn)

經(jīng)過筆者仔細(xì)研究,此類分析方法的應(yīng)用選擇無疑就是給基層增加工作強(qiáng)度,畢竟《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》(第四版)總烴和非甲烷總烴測定方法一就可以分別測定甲烷和總烴。同時翻閱遍資料,對環(huán)境空氣質(zhì)量非甲烷總烴限值DB13/1577—2012也沒有詳細(xì)解釋:環(huán)境空氣中非甲烷總烴濃度不得超過表2規(guī)定的濃度限值是如何出爐的:

表2環(huán)境空氣中非甲烷總烴濃度限值

附錄:1、本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的環(huán)境空氣中非甲烷總烴限值為1h平均濃度限值。

2、1h平均濃度限值數(shù)據(jù)統(tǒng)計的有效性規(guī)定:在1h內(nèi),以等時間間隔采集不少于4個樣品,并計算算術(shù)平均值;或在1h內(nèi),以等時間間隔采集不少于4個樣品,并測定等比例混合樣品。

再次:固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法--HJ/T38-1999中結(jié)果以碳計非甲烷總烴的濃度,但是在大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB16297-1996中也沒有相關(guān)表述非甲烷總烴濃度計算的參考物,僅僅提供了表1新污染源大氣污染物排放限值表2現(xiàn)有污染源大氣污染物排放限值,這樣,分析與評價標(biāo)準(zhǔn)就不能做到有效銜接。

附錄:1、1997年1月1日前設(shè)立的污染源(以下簡稱為現(xiàn)有污染源)執(zhí)行表1所列標(biāo)準(zhǔn)值。

2、1997年1月1日起設(shè)立(包括新建、擴(kuò)建、改建)的污染源(以下簡稱為新污染源)執(zhí)行表所列標(biāo)準(zhǔn)值。

三、存在的不足之處

1、標(biāo)準(zhǔn)更新時多多搜集意見建議;

在現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)方法中,需要上下聯(lián)動、專家學(xué)者與基層一線工作者聯(lián)動、國內(nèi)與國外聯(lián)動,而目前恰是存在精通原理、通曉方法、不結(jié)合工作實際的問題,從而讓標(biāo)準(zhǔn)難以落地生根、茁壯成長,造成可以避免的煩惱。

2、標(biāo)準(zhǔn)表述盡量清晰、明確;

標(biāo)準(zhǔn)方法的文字表述應(yīng)該清晰、明確,不能語言模糊產(chǎn)生歧義。公式、符號以及數(shù)字、單位的表述應(yīng)規(guī)范,實際上各標(biāo)準(zhǔn)則各不相同。

四、結(jié)語

綜合有關(guān)論述,應(yīng)逐步改善當(dāng)前標(biāo)準(zhǔn)方法的結(jié)構(gòu),借鑒國際先進(jìn)經(jīng)驗,使標(biāo)準(zhǔn)方法能夠根據(jù)實際需要快速更新修正,使其能夠有效應(yīng)用于分析測試工作中。


編輯:張偉

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