時間:2022-09-06 11:05
來源:江蘇寧天環(huán)境科技有限公司
1 有色金屬行業(yè)氮氧化物污染物排放現(xiàn)狀
1.1 有色金屬行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢
根據(jù)國民經(jīng)濟[1]統(tǒng)計,我國有色金屬行業(yè)涉及金屬共計64種,其中包括重金屬、輕金屬、貴金屬、半金屬以及稀有金屬五大類。根據(jù)中國有色金屬工業(yè)協(xié)會行業(yè)統(tǒng)計年鑒[2]可知,2016年鋁產(chǎn)量、銅產(chǎn)量、鉛產(chǎn)量分別占到行業(yè)總產(chǎn)量的74%、11%和7%。2016年有色金屬冶煉企業(yè)共計1156家,至2017年發(fā)證的有733家(銅218家、鉛鋅365家、電解鋁150家),主要分布在湖南、廣東、河南、山東、云南、陜西、山西、寧夏、貴州、內(nèi)蒙古等地區(qū)。
圖1 有色金屬分類
有色金屬是我國七大工業(yè)耗能大戶之一,是推進節(jié)能降耗的重點行業(yè)。我國有色金屬工業(yè)能源消耗主要集中在礦山、冶煉和加工三大領(lǐng)域。中國有色金屬礦產(chǎn)資源的特點是小礦多、大礦少;貧礦多、富礦少;共生礦多、單一礦少;難選冶礦多、易選礦少,由此造成選冶流程長,工藝復(fù)雜,直接導(dǎo)致能耗高、水耗大、污染物排放量大。同時隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴大,能源消耗、“三廢”排放總量還在增加,產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排的任務(wù)十分艱巨。
1.2 有色金屬行業(yè)氮氧化物來源及污染現(xiàn)狀
近年來全國NOx排放總量及2020年行業(yè)分布數(shù)據(jù)如下[3]。
表1 2020年全國及分源氮氧化物排放情況
圖2 2020年各工業(yè)行業(yè)氮氧化物排放情況
含有色金屬行業(yè)在內(nèi)的其他行業(yè)氮氧化物排放量達到了88.51萬噸,占工業(yè)排放總量的五分之一以上。其中銅、鋁、鉛、鋅四大常用金屬產(chǎn)量占比達到96.07%。因此主要污染體量在銅、鋁、鉛、鋅四大冶煉領(lǐng)域。
2有色金屬行業(yè)污染物排放標準及政策
有色金屬冶煉行業(yè)污染物排放標準頒布于2010年,在此之前執(zhí)行《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標準》和《大氣污染物綜合排放標準》。由于綜合類排放標準針對性不強,且污染物項目存在缺失,有色金屬冶煉行業(yè)污染物治理技術(shù)已經(jīng)明顯落后于其他工業(yè)領(lǐng)域。2012年8月,國務(wù)院發(fā)布《節(jié)能減排“十二五”規(guī)劃》?!兑?guī)劃》在“十一五”節(jié)能、COD和SO2這三個約束性指標的基礎(chǔ)上,在“十二五”期間新增了氮氧化物和氨氮這兩個污染物減排的指標,形成了五個約束性目標。
自銅、鉛、鋁、鎂、釩等工業(yè)污染物排放標準的相繼執(zhí)行,有色行業(yè)才正式拉開了環(huán)境治理的序幕。截至目前,我國針對有色金屬行業(yè)共發(fā)布實施11項污染物排放標準,其中行業(yè)污染物排放標準共計9項,大氣和水綜合排放標準2項。
表2有色金屬行業(yè)NOx排放標準
3 有色金屬行業(yè)煙氣特點及氮氧化物控制技術(shù)
3.1 有色金屬工業(yè)煙氣特點
有色金屬冶煉煙氣污染物與具體冶煉工藝有關(guān),大氣污染物主要有煙塵、二氧化硫、氮氧化物,部分含重金屬、砷等。有色火法冶煉煙氣特征明顯,爐窯多為周期操作,煙氣量波動明顯;煙氣發(fā)生量小,目前國內(nèi)最大的銅鉛冶煉項目,工藝煙氣量僅僅100000 Nm3/h,小型稀貴金屬項目甚至小于1000 Nm3/h;煙氣中酸性污染物濃度極高,介于1000~300000 mg/Nm3,酸露點超過250℃;煙氣含多類重金屬、砷、汞等物質(zhì)。以上這些煙氣特點均增加了脫硝的難度和投資成本。
3.2 有色金屬行業(yè)氮氧化物控制技術(shù)
氮氧化物減排或控制技術(shù)主要有燃燒過程控制技術(shù)和煙氣處理技術(shù)兩大類。燃燒過程控制技術(shù)包括低氮燃燒技術(shù)、分級燃燒技術(shù);煙氣處理技術(shù)俗稱脫硝技術(shù),包括選擇性非催化還原法(Selective Non-Catalytic Reduction,SNCR)和選擇性催化還原法(Selective Catalytic Reduction,SCR),還包括選擇性非催化還原-選擇性催化還原聯(lián)合法、氧化吸收法、電子束分離法等。
2020年中華人民共和國住房和城鄉(xiāng)建設(shè)部國家市場監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布了GB 51415-2020《有色金屬冶煉廢氣治理技術(shù)標準》,對有色行業(yè)的脫硝處理作出以下規(guī)定:對要求脫硝效率不小于40%的廢氣,宜選用選擇性催化還原脫硝或選擇性非催化還原+選擇性催化還原混合脫硝等工藝;對要求脫硝效率小于40%的廢氣,宜選用選擇性非催化還原脫硝等工藝[4]。
4 SCR技術(shù)應(yīng)用
SCR法的原理為:采用催化劑降低反應(yīng)活化能,在收塵器后或者預(yù)熱器出口處將還原劑氨或者尿素噴入,在300~450℃低溫度范圍內(nèi),選擇性地和NOx反應(yīng),將NOx還原成N2。它的優(yōu)點是氨逃逸率低達3×10-6~5×10-6,脫氮效率高達80%~90%,使廢氣中的NOx濃度降至100 mg/m3~200 mg/m3。常規(guī)SCR技術(shù)催化劑主要釩鈦基催化劑,成分是TiO2、V2O5和WO3等氧化物,這些活性物質(zhì)分布在陶瓷基質(zhì)上。目前SCR技術(shù)在有色金屬行業(yè)應(yīng)用案例有限,但可以預(yù)見的是,隨著技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保標準的提高,SCR脫硝將成為主流技術(shù)。
但有色金屬行業(yè)復(fù)雜的工況環(huán)境、高投入、高維護費用和阻力高等不利因素制約了常規(guī)SCR技術(shù)在有色金屬行業(yè)的應(yīng)用。
(1)溫度限制:據(jù)了解,催化劑當今最普遍應(yīng)用的是多孔TiO2(載體)做成蜂窩狀模塊化,載體表面敷有起催化作用的活性成分V2O5和WO3,反應(yīng)溫度在220~400℃為佳。而在有色金屬冶煉窯爐中,煙氣出口的溫度已降到300℃以下,裝SCR的實際脫硝效果受到一定的影響。對這樣的煙氣,已不再適合裝設(shè)常規(guī)SCR系統(tǒng)。
(2)粉塵限制:有色金屬冶煉煙氣組分復(fù)雜,往往含有大量砷、多種重金屬等易致催化劑中毒的物質(zhì)。
(3)酸性環(huán)境限制:有色金屬冶煉煙氣含大量酸霧,易與催化劑中的V2O5反應(yīng)從而使催化劑中毒,降低催化劑的活性。
受上述因素影響,常規(guī)SCR技術(shù)在有色金屬企業(yè)應(yīng)用受阻。
目前低溫SCR工藝最核心的問題依然是低溫催化劑的研制。能夠適合SCR尾部布置和其他低溫應(yīng)用的需要,同時又可以減少對煙氣進行再加熱,能夠高效脫除煙氣中的NOx,這就必然要求催化劑的活性溫度窗口在100-180℃之間有較高的脫硝效率。低溫催化劑需要解決幾個問題,一是在低溫時有較高的活性,二是氨氣零逃逸,三是失活催化劑的危廢處理。因此,低溫SCR催化劑是未來脫硝領(lǐng)域發(fā)展的重要方向,在提高催化劑抗性和穩(wěn)定性的同時,繼續(xù)開發(fā)新材料,提高效率,降低成本,減少危廢是該領(lǐng)域的發(fā)展趨勢。
5 SCR脫硝催化劑對比
目前國內(nèi)研發(fā)團隊已開發(fā)出超低溫SCR脫硝催化劑,并在大型電廠、燃煤鍋爐、燃氣鍋爐、化工尾氣、有色行業(yè)煙氣、玻璃行業(yè)煙氣等進行了側(cè)線和應(yīng)用示范。不同活性溫度催化劑對應(yīng)不同SCR工藝,同時決定了有色行業(yè)脫硝工藝的選擇、設(shè)備的布置位置和方式,具體如下表所示:
表3 超低溫脫硝催化劑在有色行業(yè)應(yīng)用中工藝優(yōu)勢
資料來源
[1]中華人民共和國2018年國民經(jīng)濟和社會發(fā)展統(tǒng)計公報.
[2] 2018.《中國有色金屬工業(yè)年鑒》.
[3] 2020年中國生態(tài)環(huán)境統(tǒng)計年報.
[4]《有色金屬冶煉廢氣治理技術(shù)標準》GB 51415-2020.
編輯:李丹
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