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不是所有的VOCs都能用RTO!官方梳理“RTO典型問題隱患排查指南”

時間:2022-12-05 10:50

來源:佛山生態(tài)環(huán)境

RTO是蓄熱式焚燒處理有機(jī)廢氣裝置的簡稱?,F(xiàn)在市場上對VOCs的大量處理工藝,例如膜分離、活性炭吸附、高沸點溶液吸收、生物轉(zhuǎn)化、冷凝回收和熱力氧化等方法中,蓄熱室熱力氧化爐(RTO)具有去除效率高、經(jīng)濟(jì)適用性強(qiáng),且熱能利用效率比傳統(tǒng)的直燃式氧化爐提高70%左右等優(yōu)點,是目前企業(yè)解決VOCs的有效手段。

但因各企業(yè)情況的不同,RTO應(yīng)用也存在局限性,在投入生產(chǎn)使用時,由于操作失誤、設(shè)備缺陷、設(shè)計處理風(fēng)量過小、沉積物清理不夠及時、收集系統(tǒng)設(shè)計不合理等多種原因發(fā)生過生產(chǎn)安全事故。

一、事故案例

(一)案例概況

江蘇某化工企業(yè)RTO凈化系統(tǒng)在2015年3月初和3月末兩次發(fā)生爆炸。事故沒有造成人員傷亡,聚合物多元醇車間引風(fēng)機(jī)損壞,現(xiàn)場儀表燒毀,RTO 部分裝置損毀嚴(yán)重,直接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)100余萬元。

根據(jù)相關(guān)資料,該企業(yè)生產(chǎn)方式為間歇性生產(chǎn),事故發(fā)生時僅POP、PL1/PL2產(chǎn)品的工藝廢氣通過DN50~DN350不等的金屬管道進(jìn)行了收集(主要污染物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、三甲胺、異丙醇、苯乙烯、丙烯腈等),廢氣收集后通過引風(fēng)機(jī)進(jìn)入RTO焚燒,該RTO為R-RTO(旋轉(zhuǎn)式蓄熱焚燒爐)。廢氣收集、處理的詳細(xì)流程如下圖所示。

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廢氣處理流程圖

(二)事故原因分析

1、直接原因

真空泵出口尾氣排放溫度過高,而有機(jī)物沸點較低,同時新鮮空氣補(bǔ)充不足,污染物排放濃度過高,外加環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的化學(xué)性質(zhì)活潑,最終導(dǎo)致接入焚燒爐中的廢氣達(dá)到相應(yīng)爆炸極限,從而造成爆炸事故的發(fā)生。

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不同溫度下有機(jī)物飽和濃度安全性分析

2、間接原因

(1)收集系統(tǒng)設(shè)計不合理

調(diào)查過程發(fā)現(xiàn)對于真空泵高濃度有機(jī)廢氣,企業(yè)均未進(jìn)行冷凝回收預(yù)處理,且目前企業(yè)對 PL 系統(tǒng)真空泵出口廢氣所設(shè)計的收集方式極不合理,真空泵出口所配備的傘形罩集氣量有限,廢氣收集總管僅DN50,正常運行時系統(tǒng)稀釋風(fēng)量難以保證。

(2)預(yù)處理措施不到位

該企業(yè)POP、PL1、PL2車間對有機(jī)廢氣所采用的活性炭吸附未配備脫附再生系統(tǒng),基本無效,末端所配置的不銹鋼高壓風(fēng)機(jī)無變頻系統(tǒng),導(dǎo)致廢氣收集管路系統(tǒng)中負(fù)壓值過高,能耗較高且不利于有機(jī)物的冷凝回收,所采用的金屬材質(zhì)水洗塔強(qiáng)度較高,當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生爆炸等意外事故時無法起到有效泄爆的效果(無泄爆措施),導(dǎo)致爆炸產(chǎn)生的沖擊波沿著管道進(jìn)一步往生產(chǎn)車間傳導(dǎo),加劇了爆炸的次生危害。

(3)RTO爐本體存在問題

本項目中部分產(chǎn)品含有氯元素,諸多案例表明,蓄熱陶瓷體由于質(zhì)量較大,支撐件通常要承受較大的應(yīng)力腐蝕,當(dāng)體系含氯時(如環(huán)氧氯丙烷)高溫焚燒處理過程中將產(chǎn)生HCl等污染物,對設(shè)備本體、RTO 爐旋轉(zhuǎn)閥易產(chǎn)生較大腐蝕,系統(tǒng)難以穩(wěn)定、有效運行。

(4)廢氣中存在化學(xué)品自聚現(xiàn)象

項目廢氣中含有部分丙烯腈、苯乙烯等有機(jī)物,上述物料在溫度較高時極易發(fā)生自聚合,導(dǎo)致RTO爐蓄熱陶瓷體在使用一段時間后設(shè)備阻力變大,同時底部有高沸點有機(jī)物粘附現(xiàn)象,易引起火災(zāi)等安全事故。

二、典型的問題隱患排查

(一)廢氣預(yù)處理設(shè)計存在缺陷

01 企業(yè)提供的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)不全,導(dǎo)致預(yù)處理方式存在設(shè)計缺陷。

《蓄熱燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》要求應(yīng)根據(jù)廢氣來源、組分、性質(zhì)(溫度、濕度、壓力)、流量、爆炸極限等因素,綜合分析后選擇廢氣處理工藝流程。而在實際設(shè)計過程中,企業(yè)主要提供最大廢氣處理量、VOCs最高含量,不能提供尾氣具體的組成。

如某園區(qū)內(nèi)企業(yè)提供RTO設(shè)計依據(jù)為廢氣組分為甲苯和甲醇,VOCs最高含量為5000mg/m3,且具體含量未標(biāo)明。因此企業(yè)在RTO設(shè)計時未考慮企業(yè)生產(chǎn)過程中能產(chǎn)生二甲胺氣體,在預(yù)處理系統(tǒng)中沒考慮酸洗,只是在車間將廢氣冷卻到10℃左右后,通過總管(DN600)進(jìn)入堿洗、水洗塔后經(jīng)引風(fēng)機(jī)進(jìn)入到RTO系統(tǒng),這也就為后來發(fā)生的事故埋下了隱患。

該企業(yè)于2021 年6 月3日開始試生產(chǎn),RTO裝置于2021 年6 月6日16:00發(fā)生爆炸,整個風(fēng)機(jī)的蝸殼全部粉碎,所幸的是事故沒有造成人員傷亡。事故調(diào)查顯示,由于二甲胺易溶于水(沸點7℃),隨著水中二甲胺含量升高及環(huán)境溫度上升,二甲胺大量揮發(fā),同時因引風(fēng)機(jī)葉輪、蝸殼材質(zhì)均為玻璃鋼材質(zhì),雖然有導(dǎo)電涂層,但引風(fēng)機(jī)對地電阻為無窮大,達(dá)到爆炸極限的有機(jī)廢氣與高速旋轉(zhuǎn)的風(fēng)機(jī)葉輪摩擦產(chǎn)生靜電,導(dǎo)致風(fēng)機(jī)蝸殼粉碎性爆裂。


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02 RTO安全設(shè)施設(shè)計有缺陷。

(1)設(shè)計時未將可燃?xì)怏w檢測信號納入RTO控制程序系統(tǒng),當(dāng)廢氣濃度達(dá)到爆炸極限后,不能及時采取稀釋、走旁通等應(yīng)對措施,高濃度廢氣直接進(jìn)入RTO爐體從而引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故。

其中部分企業(yè)只是在RTO控制程序界面上做了一個顯示,且永遠(yuǎn)顯示0%LEL。《大氣污染治理工程技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 2000-2010)第6.5.1條,明確提出“進(jìn)入熱力燃燒工藝的有機(jī)廢氣濃度應(yīng)控制在其爆炸極限下限的25%以下,對于混合有機(jī)化合物,其有機(jī)物濃度應(yīng)根據(jù)不同有機(jī)化合物的濃度比例和其爆炸下限值進(jìn)行計算與校核”;《蓄熱燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ1093—2020)第6.5.1條,明確要求“當(dāng)廢氣濃度波動較大時,應(yīng)對廢氣進(jìn)行實時監(jiān)測,并采取稀釋、緩沖等措施,確保進(jìn)入蓄熱燃燒裝置的廢氣濃度低于爆炸極限下限的25%”。

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某企業(yè)的在線分析儀顯示“Err”,因輸出超過20mA,滿量程后顯示“錯誤”,但RTO控制界面顯示為0%LEL。

(2)設(shè)計時不考慮可燃?xì)怏w在線分析儀的安裝位置。

如某企業(yè)在線分析儀取樣位置距RTO爐約30米(RTO爐前有一個堿洗塔和一個水洗塔),該處廢氣約10s后就能進(jìn)入到RT0爐,但在線分析儀距取樣點約2.5米,經(jīng)過蠕動泵抽取樣品,不計在線分析儀的響應(yīng)時間,至少需要20s后才能分析出廢氣中可燃?xì)怏w的含量,這種設(shè)置,即使可燃?xì)怏w檢測信號進(jìn)入RTO控制程序系統(tǒng),也達(dá)不到保護(hù)作用。具體可參考《蓄熱焚燒裝置安全風(fēng)險評估指南》第7.3.3的要求。

(3)技術(shù)協(xié)議書中的P&ID與RTO裝置現(xiàn)場不一致,或P&ID中給定的邏輯無法實現(xiàn)。

如設(shè)計文件中設(shè)計有“壓縮空氣壓力低,系統(tǒng)報警停機(jī)”,但現(xiàn)場無壓縮空氣壓力遠(yuǎn)傳表;所有企業(yè)都不能提供聯(lián)鎖邏輯圖;P&ID圖中的邏輯關(guān)系在實際行動過程無法實現(xiàn)。

(二)廢氣輸送系統(tǒng)工藝設(shè)計未充分考慮精細(xì)化工生產(chǎn)過程特點

01 廢氣支管段內(nèi)壓力不穩(wěn)。精細(xì)化工行業(yè)通常是間歇式生產(chǎn),廢氣排放氣量隨著生產(chǎn)處于不同的階段出現(xiàn)波動。企業(yè)未在車間總出口設(shè)置輸送風(fēng)機(jī)或設(shè)置廢氣輸送風(fēng)機(jī),且風(fēng)機(jī)頻率未與廢氣系統(tǒng)壓力實現(xiàn)自動控制,全部依靠RTO引風(fēng)機(jī)入口壓力(或引風(fēng)機(jī)頻率)來控制廢氣總管的壓力,導(dǎo)致廢氣總管的最前端或廢氣排放氣量大的車間支管段內(nèi)壓力波動大,存在支管段內(nèi)廢氣壓力不穩(wěn)而泄漏的風(fēng)險。

02 車間廢氣采用噴淋吸收預(yù)處理工藝的,易帶有大量飽和水蒸氣,廢氣輸送管道應(yīng)依據(jù)《石油化工金屬管道布置設(shè)計規(guī)范》要求,設(shè)計管道坡度,并在管道拐角和低點設(shè)置排凝點,定期排凝,避免管道內(nèi)積液現(xiàn)象的產(chǎn)生。

03 產(chǎn)生VOCs廢氣含有酸性或堿性組分的企業(yè),為防腐需要采用玻璃鋼、PP、PE管材輸送廢氣,并在RTO引風(fēng)機(jī)前才進(jìn)行酸/堿處理,在上述過程中,廢氣輸送管道一般距離較長、氣體流速較快,管道內(nèi)可能因產(chǎn)生的靜電大量積聚易引發(fā)爆炸等安全事故。此類廢氣宜在各車間先進(jìn)行酸堿預(yù)處理,然后采用金屬管道,并依據(jù)《石油化工靜電接地設(shè)計規(guī)范》(SH/T 3097-2017)的要求,做好管道法蘭跨接和靜電接地。

(三)RTO裝置操作、維護(hù)不到位

設(shè)備設(shè)施完好,是RTO裝置安全穩(wěn)定運行的物質(zhì)基礎(chǔ)?!栋踩a(chǎn)法》第三十六條明確規(guī)定“生產(chǎn)經(jīng)營單位必須對安全設(shè)備進(jìn)行經(jīng)常性維護(hù)、保養(yǎng),并定期檢測,保證正常運轉(zhuǎn)。維護(hù)、保養(yǎng)、檢測應(yīng)當(dāng)做好記錄,并由有關(guān)人員簽字”。在實際運行過程中,存在安全設(shè)施不能正常投用、操作記錄與實際運行狀態(tài)不一致、設(shè)備設(shè)施檢查維護(hù)缺失、操作方式不當(dāng)?shù)入[患。

01 新風(fēng)閥門不能正常投用。

如某些企業(yè)存在正常投用的RTO,新風(fēng)閥門無氣源、電源,即使可燃?xì)怏w檢測儀信號接入RTO程序控制系統(tǒng),在聯(lián)鎖動作時新風(fēng)閥門也不能及時打開進(jìn)行稀釋。(如下圖所示)

02 日常操作記錄與實際運行狀態(tài)不一致。

如某企業(yè)2022年7月2日從18:53開始到23:50,燃燒器一直持續(xù)故障報警,但操作記錄均為“正?!薄?/span>

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03 設(shè)備設(shè)施檢查維護(hù)缺失。

如某企業(yè)堿洗塔pH計外殼腐蝕嚴(yán)重,無法觀察顯示的數(shù)值??赡芤驂A液濃度低影響處理效果,造成RTO內(nèi)部腐蝕,帶來RTO設(shè)備變形、坍塌、廢氣泄漏等安全風(fēng)險。pH計因長期在酸(堿)環(huán)境中工作,一般連續(xù)使用2個月后顯示就會出現(xiàn)較大的誤差,需要人工分析(或標(biāo)注溶液校準(zhǔn))。

另外,某企業(yè)燃料油泵過濾器裝錯方向,可能造成燃燒器噴嘴堵塞,影響RTO正常運行。

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04 操作方式不當(dāng)?shù)龋糠制髽I(yè)將廢氣引風(fēng)機(jī)頻率設(shè)置了“手動”狀態(tài)。

該操作方式無法滿足精細(xì)化工企業(yè)間歇生產(chǎn)的特點,可能造成廢氣總管壓力劇烈波動。若車間未設(shè)置引風(fēng)機(jī),廢氣可能會反串;車間設(shè)置了引風(fēng)機(jī),可能造成廢氣總管超壓泄漏。



編輯:李丹

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