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是什么影響了VOCs吸附性能?

時間:2023-07-11 11:00

來源:VOCs減排工作站

VOCs吸附材料多種多樣,比如活性炭、樹脂、硅膠、氧化鋁球、沸石等等。吸附材料對VOCs的吸脫附性能受到多種因素的影響,主要影響因素包括吸附劑的結(jié)構(gòu)參數(shù)、VOCs氣體分子的性質(zhì)以及外界條件等,如下詳細解說:

1、比表面積和孔結(jié)構(gòu)

表面積為吸附過程提供了場所,增加了吸附劑與VOCs發(fā)生作用的概率,比表面積大意味著吸附性能優(yōu)越,通過打開閉孔或形成新孔來增加吸附劑的比表面積。適當?shù)乃崽幚砗蛪A處理可以有效地擴大材料的表面積,提高其吸附能力,但過量的酸堿也可能導(dǎo)致孔洞破壞或塌陷從而減少表面積。研究發(fā)現(xiàn),比表面積最高的活性炭并不總是表現(xiàn)出對有機化合物最好的吸附能力,這證明了材料對VOCs的吸附受到多種因素的影響。以活性炭為吸附劑,考察比表面積和孔結(jié)構(gòu)對吸附能力的影響,結(jié)果表明對VOCs的吸附主要受孔道擴散控制,且吸附劑的填充密度越小越容易穿透。

碳質(zhì)吸附材料的微觀結(jié)構(gòu)特別是孔徑分布決定了其對VOCs的吸附能力,研究發(fā)現(xiàn),制備原料和條件會影響其比表面積和孔特性。不同活化溫度對多孔炭材料物理結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律,發(fā)現(xiàn)活化溫度對孔徑的影響較為顯著,隨著活化溫度的升高,炭材料的孔隙結(jié)構(gòu)經(jīng)歷從低到高又到低的過程。

一般來說,微孔是吸附的主要部位,但在狹窄的孔隙中擴散阻力增大,也會導(dǎo)致吸附率較低;中孔增強了顆粒內(nèi)的擴散,縮短了吸附時間。因此,吸附材料的孔徑?jīng)Q定了能被吸附的VOCs分子的大小,根據(jù)尺寸排阻理論,只有當孔隙直徑大于VOCs的分子直徑時,VOCs分子才能進入吸附材料的孔隙。因此,最佳吸附發(fā)生在孔徑與吸附質(zhì)分子尺寸相匹配的地方,微孔有利于小體積VOCs的吸附,中孔等大孔隙更適合大分子VOCs的吸附。對于同一類型的VOCs,分子的直徑越大,吸附劑之間孔壁的疊加性越強;吸附鍵能越強,VOCs的吸附能力越大,較大的VOCs分子表現(xiàn)出較低的吸附能力。

正己烷、甲苯、乙酸乙酯等不同目標物質(zhì)在活性炭、5A、NaY、13X等吸附劑上的吸脫附行為,采用色譜法與熱重法對不同VOCs分子在不同吸附劑上的吸脫附行為進行了熱力學研究,發(fā)現(xiàn)物理吸附的作用力大小與吸附劑的孔徑分布和分子直徑相關(guān),當吸附質(zhì)分子靠近吸附劑表面時,固體表面與分子之間發(fā)生相互作用,當分子處于兩個表面的時候會產(chǎn)生勢能疊加(例如狹縫孔),而圓柱或球形孔的勢能會更大?;钚蕴康目仔螤钪饕橇芽p孔為主,分子篩具有多維孔體系,孔形狀較為復(fù)雜。

2、表面化學性質(zhì)

除了形態(tài)結(jié)構(gòu)外,吸附材料表面的化學官能團也可能對VOCs的吸附起作用,其種類和數(shù)量對VOCs的吸附能力有很大影響,吸附劑的表面化學修飾可以改變其對VOCs的吸附能力和選擇性。例如碳質(zhì)吸附劑的表面官能團既與原料的性質(zhì)有關(guān),也與加熱、化學和電化學處理等活化或改性方法有關(guān),不同改性方法得到的表面化學官能團不同。

表面官能團的雜原子決定著吸附劑的表面化學性質(zhì),雜原子主要包括氧、氮、鹵素、氫等,其中多孔碳上的氧和氮基團被認為是吸附過程中最重要的物種。氧基有3種不同類型,分別是酸性、堿性和中性,酸性官能團有—COOH、—OH、—C=O、—CO 和—COO—,其與氧化相有關(guān),其中羧基和羥基表現(xiàn)出較強的電子吸收能力。

一般來說,液相氧化有助于羧酸的形成,而氣相氧化促進羥基和羰基的生成。大多數(shù)氧基是表面酸性的來源,這有助于親水性VOCs黏附在碳表面上,由酸和臭氧氧化是在碳材料上引入表面氧基最有效的方法。氧基的存在可能抑制疏水性VOCs與碳質(zhì)吸附劑上的π電子富區(qū)之間的特定相互作用。因此,疏水性VOCs更喜歡吸附在沒有表面氧基團的活性炭上。含氮基團通常是通過氨、硝酸和含氮化合物的處理引入的,主要表現(xiàn)為堿性。

負載在活性炭上的過渡金屬的化學狀態(tài)對提高低溫下VOCs的吸附能力也起著重要作用。目前,金屬改性活性炭技術(shù)主要用于處理甲醛、甲苯等小相對分子質(zhì)量污染物,對一些大相對分子質(zhì)量VOCs的應(yīng)用還需要進一步研究。

3、外界檢測環(huán)境

除了吸附劑和吸附質(zhì)帶來的影響外,溫度、濕度等外界條件對VOCs的吸附性能也有一定的影響,溫度對VOCs吸附的影響較為明顯。HJ 644—2013標準中針對環(huán)境空氣的揮發(fā)性有機物的吸附管采樣規(guī)定,吸附管的采樣溫度不超過40 ℃;HJ 734—2014標準中針對固定源污染廢氣VOCs使用的吸附材料是Tenax GR、Carbopack B、Carbopack C以及Carboxen 1000組成的復(fù)合吸附材料,吸附采樣溫度為0~5 ℃。若要實現(xiàn)對一些低沸點VOCs組分的吸附富集,所需要的溫度更低,如C2組分的采樣富集通常需要-100 ℃以下的低溫,近幾年才發(fā)展到用-76 ℃的低溫冷阱,實現(xiàn)了對C2和C2以上低沸點烴的富集。

當實際取樣的場景為高濕度環(huán)境且目標吸附質(zhì)和水在吸附劑表面之間存在競爭吸附時,水的吸附將對VOCs的吸附產(chǎn)生巨大的影響。因此,在捕集前通常會添加除水步驟,減少水蒸氣帶來的影響。此外,許多研究者通過對吸附材料進行改性來提高。


編輯:李丹

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