摘要:石膏法脫硫技術(shù)是目前應(yīng)用最廣的煙氣脫硫(FGD)技術(shù),石膏法單塔雙循環(huán)脫硫技術(shù)是在傳統(tǒng)的石膏法單塔單循環(huán)脫硫技術(shù)的基礎(chǔ)上逐步進行改進,克服了其效率低,能耗高的缺點,并降低了尾氣中SO?含量,滿足了最新的排放標準。本文對單塔雙循環(huán)技術(shù)的脫硫機理、發(fā)展進程及研究現(xiàn)狀進行了介紹,同時對石膏法單塔雙循環(huán)脫硫技術(shù)的發(fā)展趨勢進行了展望。
關(guān)鍵詞:石膏法;單塔雙循環(huán);煙氣脫硫;發(fā)展進程
1石灰石-石膏法煙氣脫硫工藝
1.1石灰石-石膏濕法脫硫原理
石灰石-石膏濕法脫硫工藝的工作原理是:由于吸收塔內(nèi)吸收劑漿液通過循環(huán)泵反復(fù)循環(huán)與煙氣接觸,吸收劑利用率很高,鈣硫比較低,脫硫效率大于95%[6]。脫硫過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下:
1.SO?+H?O→H2SO?(吸收)
2.CaCO?+H2SO?→CaSO?+CO?↑+H?O(中和)
CaSO?+H2SO?→Ca(HSO?)2(中和)
3.Ca(HSO?)2+1/2O?→CaSO?+H2SO?(氧化)
4.CaSO?+1/2H?O→CaSO?˙1/2H?O(結(jié)晶)
5.CaSO?+2H?O→CaSO?˙2H?O(結(jié)晶)
1.2典型石灰石-石膏濕法單塔單循環(huán)煙氣脫硫工藝流程簡介
較為簡單的典型石灰石-石膏單塔單循環(huán)脫硫技術(shù)是將石灰石制成漿液作為吸收劑由泵送至吸收塔內(nèi),在塔內(nèi)與煙氣及從塔下部鼓入的空氣充分接觸混合,煙氣中的SO?、空氣中的O?與漿液中的CaCO?進行氧化反應(yīng)生成CaSO?,CaSO?達到飽和后,結(jié)晶形成石膏漿液。經(jīng)吸收塔排出的石膏漿液經(jīng)濃縮、脫水,使其含水量小于10%,然后送至石膏貯倉堆放;脫硫后的尾氣經(jīng)過除霧器除去霧滴后經(jīng)煙囪排入大氣,其流程如圖1。
1.3典型石灰石-石膏濕法單塔雙循環(huán)煙氣脫硫工藝流程簡介
目前,為了達到更高效的脫硫目的,傳統(tǒng)的單塔單循環(huán)技術(shù)通過增加噴淋層數(shù)來提高效率,從而不斷增加吸收塔的高度,這種方法的經(jīng)濟性較差。雙塔串聯(lián)技術(shù)的效率較傳統(tǒng)方法也有所提高,但是設(shè)備投資大,其應(yīng)用同樣受到限制。為了解決技術(shù)上和經(jīng)濟上的雙重問題,開發(fā)了單塔雙循環(huán)技術(shù)。單塔雙循環(huán)脫硫工藝系統(tǒng)主要包括:煙氣系統(tǒng)、吸收塔、石灰石漿液制備系統(tǒng)、工藝水系統(tǒng)、石膏脫水系統(tǒng)、廢水處理系統(tǒng)等。與單塔單循環(huán)工藝和雙塔串聯(lián)工藝比較,除吸收塔有明顯區(qū)別外,其他系統(tǒng)基本相同。吸收塔是整個脫硫裝置的核心,如圖2所示。
該技術(shù)相當(dāng)于煙氣通過了兩次獨立的SO?脫除過程,煙氣自吸收塔下方進入,首先與下循環(huán)噴淋裝置噴出的漿液逆向接觸,后經(jīng)冷卻、洗滌脫除部分的SO?,再通過集液斗的導(dǎo)流葉片進入上循環(huán)區(qū),煙氣在這里與上循環(huán)噴淋裝置噴出的液漿逆向接觸,后經(jīng)洗滌脫除剩余的SO?。脫硫后的清潔煙氣經(jīng)過除霧器除去霧滴后,由吸收塔上方排入煙囪,脫硫步驟結(jié)束,SO?幾乎被除盡。
集液斗將脫硫區(qū)分為上、下個兩循環(huán)回路。下循回路由漿液池、一級循環(huán)泵、一級噴淋層等組成;上循環(huán)回路由集液斗、吸收區(qū)加料槽、二級循環(huán)泵、上噴淋層組成。兩級循環(huán)分別設(shè)有獨立的循環(huán)漿池,噴淋層,根據(jù)不同的功能,每級循環(huán)具有不同的運行參數(shù)。
脫硫一級循環(huán),此級循環(huán)的脫硫效率一般在30-70%,循環(huán)漿液PH控制在4.6-5.3,漿液停留時間在4分鐘左右,此級循環(huán)的主要功能是保證優(yōu)異的亞硫酸鈣的氧化效果,和充足的石膏結(jié)晶時間,根據(jù)資料顯示,在酸性環(huán)境下PH=4.5時,氧化效率是最高的。特別是對于高硫煤,在此酸度下,氧化空氣系數(shù)可以大大降低,從而大幅降低氧化風(fēng)機的電耗,同時還可以大大提高石膏品質(zhì)。
經(jīng)過一級循環(huán)的煙氣直接進入二級循環(huán),此級循環(huán)實現(xiàn)主要的脫硫洗滌過程,由于不用考慮氧化結(jié)晶的問題,所以PH值可以控制在非常高的水平,達到5.8-6.4,這樣可以大大降低循環(huán)漿液量,一般循環(huán)漿液量可降低20%左右。
2石膏法單塔雙循環(huán)煙氣脫硫工藝的研究現(xiàn)狀
為了解決和滿足新形勢下脫硫工藝的需求,國內(nèi)外各大脫硫公司都在積極引進和研發(fā)單塔雙循環(huán)脫硫工藝。
德國諾爾公司開發(fā)了第一代單塔雙循環(huán)脫硫塔,其設(shè)備占地面積小,經(jīng)濟性高,主要適用于含硫量較高的煤種,其脫硫效率達到97%以上,并對含SO?濃度范圍較大的煙氣有良好的適應(yīng)性,由于其在技術(shù)和經(jīng)濟上的優(yōu)勢,得到了廣泛的關(guān)注。
國電龍源引進德國諾爾的單塔雙循環(huán)技術(shù),并將此技術(shù)第一次運用在國內(nèi)項目廣州恒運熱力電廠有限責(zé)任公司[7]上,此項目是在原有脫硫塔的基礎(chǔ)上進行改造,設(shè)計了國內(nèi)第一臺采用石膏法單塔雙循環(huán)脫硫技術(shù)的設(shè)備。該工程在168h試運行期間,脫硫塔入口SO?的質(zhì)量濃度在1800~4200mg/m3,塔出口SO?濃度穩(wěn)定在50mg/m3以下,并取得了一定的降耗增效的效果。此項目在75%和
100%負荷(煙氣流量)的情況下對脫硫系統(tǒng)進行了全套煙氣脫硫裝置的性能測試,脫硫效果達到99.3%,對脫硫市場起到了一定的示范作用。
杭州理想科技有限公司[8]在傳統(tǒng)的單塔雙循環(huán)裝置上進行了改造,在原有的設(shè)備基礎(chǔ)上設(shè)置了地溝和沉定池,上循環(huán)系統(tǒng)和下循環(huán)系統(tǒng)分別于各自的地溝和沉淀池相連形成回路,每個循環(huán)里的有單獨的循環(huán)水路結(jié)構(gòu),這種改造保證了脫硫裝置不結(jié)灰不結(jié)垢,延長了單塔雙循環(huán)系統(tǒng)的使用壽命,可達20~30年。
江蘇峰業(yè)科技環(huán)保集團股份有限公司[9],在原有的單塔雙循環(huán)工藝的基礎(chǔ)上多脫硫塔由下至上依次對一級噴淋系統(tǒng)、雙循環(huán)隔板、二級噴淋系統(tǒng)和脫硫塔塔出口進行了可調(diào)節(jié)設(shè)計的改進,在不同位置設(shè)置雙回路環(huán)隔板,使設(shè)備可根據(jù)不同的脫硫條件及要求進行相應(yīng)的優(yōu)化。這種設(shè)計不僅使脫硫煙氣滿足了電廠煙氣排放標準的要求同時,解決了無法根據(jù)煤種的變化而改變吸收塔脫硫運行方式使系統(tǒng)節(jié)能運行的問題,還降低了運行成本,此改造還實現(xiàn)了吸收塔體系內(nèi)煙氣均勻分布,避免了壁流效應(yīng)帶來的煙氣逃逸引起的脫硫效率下降。
浙江大學(xué)的高翔[10]等人,對石膏法單塔雙循環(huán)工藝設(shè)備中的漿液池進行了改造,設(shè)計了一種高效的單塔雙循環(huán)系統(tǒng)及方法,在循環(huán)系統(tǒng)中,石灰石漿液分別儲存在塔內(nèi)的主漿液池和塔外的副漿液池中,兩個漿液池通過管道進行連接,形成多區(qū)pH控制雙循環(huán)系統(tǒng),由于對兩個漿液池中的pH進行分區(qū)控制,不同噴淋層漿液分別由兩個漿液池提供,高pH值漿液有利于SO?的吸收,實現(xiàn)脫硫系統(tǒng)的脫硫效率在99%以上,低pH值有利于亞硫酸鹽的氧化和石膏的結(jié)晶,提高了石膏脫水率和石膏純度。這種設(shè)計通過多區(qū)pH控制提高了脫硫效率。
廣州恒運企業(yè)集團的王國強[11]等人單塔雙循環(huán)的集液斗部分進行了改造,在原有的積液斗設(shè)備上設(shè)計了導(dǎo)流板,并將其應(yīng)用在300MW燃煤鍋爐中,并在運行中對單塔雙循環(huán)回路中的pH值、漿液密度等重要參數(shù)進行了調(diào)整,使得塔內(nèi)氣體經(jīng)集液斗整流后,氣流分布均勻,氣液接觸良好,減少了單循環(huán)中常遇到的死角,提高了塔內(nèi)空間的利用率]。
重慶市中電投遠達環(huán)保工程有限公司的聶華[12]等人,將脫硫塔的上部分割為順流塔和逆流塔,順流塔上設(shè)置煙氣入口,逆流塔上設(shè)置煙氣出口,漿液池位于順、逆流塔下方,漿池上方為順、逆流塔的煙氣通道,以此實現(xiàn)在一個脫硫塔內(nèi)形成相對獨立的雙循環(huán)脫硫系統(tǒng),這種設(shè)計不僅保證了較高的脫硫效率(99%以上),還降低了循環(huán)漿液的用量和系統(tǒng)的能耗,并且降低了脫硫塔的高度,簡化了雙循環(huán)脫硫系統(tǒng)的設(shè)計。
四川的電氣集團某公司的楊志忠[13]等人,開發(fā)了一種順逆流雙循環(huán)裝置,不同于傳統(tǒng)的單塔雙循環(huán)裝置,吸收塔的下部被漿液隔板分隔成兩個獨立的循環(huán)池,設(shè)各有獨立的噴淋系統(tǒng);吸收塔的上部被煙氣隔板分割成兩個獨立的煙道。煙氣經(jīng)過串連的氣路通過循環(huán)池。在脫硫過程中,控制兩級循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)pH值,提高了兩級煙氣SO?的吸收率和兩級脫硫副產(chǎn)物的氧化、結(jié)晶速率。這種設(shè)計提高了石膏法單塔雙循環(huán)脫硫技術(shù)的脫硫效率。
山東大學(xué)的董勇[14]等人對雙塔單循環(huán)中的集液斗進行了改造,在原有的基礎(chǔ)上添加了葉柵結(jié)構(gòu),此結(jié)構(gòu)分為一級葉柵和二級葉柵,兩級葉柵交錯布置形成俯視為環(huán)形的結(jié)構(gòu),葉柵結(jié)構(gòu)的根部與集液斗相連,集液斗通過漿液回流管與脫硫塔外漿池相通。此設(shè)計簡單,阻力損失小,氣液流場分布均勻,接觸效果好,強化了煙氣和漿液之間的氣液傳質(zhì)能力,促進了SO?的吸收,提高了脫硫效率。此外,這種裝置可使集液裝置整體高度降低,上循環(huán)噴淋層安裝位置降低,進而漿液循環(huán)泵的給水壓頭降低,系統(tǒng)設(shè)備投入減小,經(jīng)濟性提高。
3總結(jié)與展望
總體來說,石膏法單塔雙循環(huán)脫硫技術(shù)是一種適用于不同煤種的煙氣脫硫、脫硫效率高、設(shè)備占地面積小、副產(chǎn)品經(jīng)濟價值高的高性價比方法,它克服了單塔單循環(huán)技術(shù)因液氣比較高、漿池容積大,氧化風(fēng)機壓頭高的缺點。也克服了雙塔串聯(lián)工藝因設(shè)備占地面積大、系統(tǒng)阻力大和投資高的缺點,在雙塔串聯(lián)工藝的基礎(chǔ)上進行改造,在降低了設(shè)備成本及占地空間的前提下,保證了脫硫質(zhì)量,提高了脫硫效率。將石膏法單塔雙循環(huán)脫硫技術(shù)應(yīng)用于2000MW及以上的對SO?排放要求較高的燃煤發(fā)電廠或其他含硫尾氣的脫硫項目中,尤其是脫硫增效改造項目,可以在低經(jīng)濟運行的前提下同時滿足環(huán)保要求,實現(xiàn)綠色產(chǎn)業(yè)要求,有較高的應(yīng)用前景。
編輯:李晨
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