時(shí)間:2021-04-25 09:56
來(lái)源:VOCs減排工作站
活性炭吸附蒸汽脫附+冷凝回收是解決醫(yī)藥及農(nóng)藥等化工行業(yè)中高濃度鹵代烴廢氣的優(yōu)良解決方案,這里的核心是通過(guò)設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的過(guò)濾風(fēng)速和停留時(shí)間,同時(shí)注意活性炭吸附罐的材質(zhì)的選擇,一般要求選擇316L或2205的材質(zhì),加上合理的吸脫附程控制,在特定工況下,可能其實(shí)是優(yōu)于RTO系統(tǒng)的解決方案。下面來(lái)分享下此類工藝經(jīng)常碰到的幾點(diǎn)設(shè)計(jì)考慮誤區(qū):
1.VOCs廢氣通過(guò)吸附床層的風(fēng)速
有很多教科書寫到,VOCs氣體通過(guò)吸附劑床層的風(fēng)速一般為0.2~0.6m/s。實(shí)際我們的《吸附法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ 2026-2013)國(guó)家工程技術(shù)規(guī)范也是這么寫的。通過(guò)工程實(shí)踐發(fā)現(xiàn),當(dāng)人們利用活性碳纖維作吸附劑處理VOCs時(shí),所使用的最大風(fēng)速不會(huì)超過(guò)0.15m/s,因?yàn)橛捎谑艿酱矊幼枇Φ南拗疲话慊钚蕴祭w維層的厚度 不會(huì)超過(guò)150mm。那么為什么老的教科書給出這個(gè)數(shù)據(jù)呢?考查發(fā)現(xiàn):過(guò)去人們大都采用顆粒活性炭作吸附劑,它的床層厚度一般設(shè)計(jì)在0.2~0.8m,最大不會(huì)超過(guò)1.2m,所以就給出了這個(gè)數(shù)據(jù)。實(shí)際上,通過(guò)工程實(shí)踐發(fā)現(xiàn),廢氣通過(guò)床層的速度是由廢氣在床層中與吸附劑的接觸時(shí)間決定的??偨Y(jié)工程實(shí)踐,廢氣在吸附床層內(nèi)與吸附劑的接觸時(shí)間為1~2s 即可將廢氣中的吸附質(zhì)吸附下來(lái),也就是說(shuō),采用這樣的風(fēng)速,完全可以滿足治理要求。
2.脫附溫度
關(guān)于脫附溫度,很多人都認(rèn)為與吸附質(zhì)的沸點(diǎn)有關(guān),認(rèn)為要想把高沸點(diǎn)的物質(zhì)從吸附劑上脫附下來(lái),脫附介質(zhì)的溫度必須高于該物質(zhì)的沸點(diǎn)。實(shí)踐證明這種觀點(diǎn)是錯(cuò)誤的。以雙氧水行業(yè)回收三甲笨為例,三甲苯的沸點(diǎn)為164.7,而采用 100℃的水蒸氣即可將三甲苯完全脫附下來(lái)。有不少工程實(shí)踐都證明了這一點(diǎn)。為此可以得出結(jié)論,吸附質(zhì)的脫附溫度與其沸點(diǎn)沒(méi)有直接關(guān)系,而是和它的飽和蒸氣壓 有關(guān)。這個(gè)結(jié)論可以用脫附原理來(lái)說(shuō)明。
大家都知道,要想使吸附質(zhì)分子從吸附劑表面脫附下來(lái)必須給它能量或推動(dòng)力,使其能夠從吸附劑表面“蒸發(fā)”到吸附劑孔道中,從而進(jìn)入氣相主體。而在通常采用的脫附方法中,加熱脫附是給它提供能量,以增加分子的動(dòng)能;吹掃脫附和降壓(真空)脫附,都是為了降低吸附劑孔道中廢氣分子的分壓,也就是蒸氣壓,給廢氣造成一個(gè)濃度差,從而給廢氣分子由吸附劑表面向氣相轉(zhuǎn)移提供一個(gè)推動(dòng)力,這個(gè)推動(dòng)力越大,廢氣分子的脫附速度就越快。所以,從這個(gè)理論出發(fā)就不難理解,吸附質(zhì)的脫附溫度是與其飽和蒸氣壓直接相關(guān)的,而與它的沸點(diǎn)無(wú)關(guān)。如洗過(guò)的衣服通常是在低于水的沸點(diǎn)下晾干的。
3.采用水蒸氣脫附后是否都需要干燥
不一定。當(dāng)采用活性碳纖維作吸附材料時(shí),就不需要設(shè)置單獨(dú)的干燥工序;而采用顆粒活性炭作吸附材料時(shí)就必須進(jìn)行干燥。在20世紀(jì)80~90年代PVC行業(yè)用顆?;钚蕴孔魑絼┗厥章纫蚁﹩误w時(shí),各治理廠家無(wú)一例外地都有熱空氣干燥這一步。而到本世紀(jì)初,有的工程公司改成活性破纖維作吸附材料時(shí),就大膽地省去了熱空氣干燥的工序,而且將整個(gè)回收工藝由原來(lái)的5步筒化為3步。為什么可以省去千燥工序?經(jīng)過(guò)認(rèn)真分析認(rèn)為,經(jīng)過(guò)水蒸氣脫附的炭基吸附劑的微孔中 存在著的水分有2類,一類為“自由水”,另一類是吸附在炭基吸附劑表面的“吸附水”。由于顆粒活性炭的孔道長(zhǎng)且孔體積比活性碳纖維大得多,這樣,在脫附后的顆粒活性炭中就會(huì)存有大量的“自由水”;因此,當(dāng)顆?;钚蕴棵摳酵瓿芍?,必須通過(guò)干燥,把吸附劑中的 “自由水”蒸發(fā)掉,才能使再進(jìn)入的廢氣分子與吸附劑表面接觸,將“吸附水”分子置換下來(lái)。而由于活性碳纖維的微孔體積比顆粒炭的微孔體積小得多,很難有“自由水”存在,因此可以省去熱空氣干燥,脫附完了可直接轉(zhuǎn)入吸附工序。這祥不僅可以使脫附水蒸氣的用量大大降低,而且使吸附回收工序大大縮短,降低了運(yùn)行成本。
附:活性炭脫附VOCs效果分析
(1)脫附溫度與飽和蒸氣壓的關(guān)系。從脫附原理上講,吸附質(zhì)從吸附劑表面脫附的根本原因是,吸附質(zhì)分子必須克服吸附劑表面對(duì)它的引力,增大它脫離表面的推動(dòng)力。也就是說(shuō),要想使吸附質(zhì)分子從吸附劑表面脫附下來(lái),就必須給它能量或推動(dòng)力,使其能夠從吸附劑表面“蒸發(fā)”到吸附劑孔道中,從而進(jìn)入氣相主體。而在通常采用的脫附方法中,加熱脫附是給其提供能量,以增加分子的動(dòng)能;吹掃脫附和降壓(真空)脫附,都是為了降低吸附劑孔道中廢氣分子的分壓,也就是蒸氣壓,給廢氣造成一個(gè)濃度差,從而給廢氣分子由吸附劑表面向氣相轉(zhuǎn)移提供一個(gè)推動(dòng)力,這個(gè)推動(dòng)力越大,廢氣分子的脫附速度就越快。所以,從這個(gè)理論出發(fā)就不難理解,吸附質(zhì)的脫附溫度是與其飽和蒸氣壓直接相關(guān)的,而與它的沸點(diǎn)無(wú)關(guān)。
(2)一些飽和蒸氣壓較低的物質(zhì)在脫附時(shí),溫度過(guò)高反而會(huì)使脫附率下降。從吸附的分類上說(shuō),可分為物理吸附和化學(xué)吸附。物理吸附,所形成的鍵能只在范德華力的范圍,即最大只有80kJ/kmol左右,而化學(xué)吸附的吸附鍵力可達(dá)到400kJ/kmol以上。在物質(zhì)的吸附上,往往存在一種現(xiàn)象:當(dāng)溫度低時(shí)是物理吸附,如果溫度升高,則可能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)吸附。也就是說(shuō),當(dāng)脫附溫度過(guò)高時(shí),使本來(lái)存在的物理吸附狀態(tài)可能轉(zhuǎn)化成化學(xué)吸附狀態(tài),使得吸附鍵的鍵能大大增加,因而反而不易脫附下來(lái)。這就是為什么溫度過(guò)高,反而使物質(zhì)脫附率下降的原因。
當(dāng)然,要想徹底搞清這個(gè)問(wèn)題,只能對(duì)兩種狀態(tài)的吸附鍵的鍵能進(jìn)行測(cè)定。但目前對(duì)吸附鍵鍵能的測(cè)定還較困難,雖然有人采用同步輻射光電離的方法,能夠測(cè)定一些物質(zhì)的化學(xué)鍵的鍵能,但采用此法能不能很好地測(cè)定吸附鍵的鍵能,目前還未見報(bào)道。
對(duì)脫附溫度確定方法的建議
(1)對(duì)于飽和蒸氣壓>10kPa的物質(zhì),原則上都可以采用100℃的水蒸汽進(jìn)行脫附;但從節(jié)約能源的角度講,建議對(duì)飽和蒸氣壓較大且沸點(diǎn)較低(如<70℃)的物質(zhì),如:丙酮:沸點(diǎn)56.1℃,飽和蒸氣壓2371.86kPa(100℃);四氫呋喃:沸點(diǎn)66℃,飽和蒸氣壓101.33kPa(66.0℃);二氯甲烷:沸點(diǎn)39.75℃,飽和蒸氣壓80.00kPa(35℃)等,建議采用較低溫度的氮?dú)膺M(jìn)行脫附,這樣不僅可降低脫附劑的溫度,同時(shí)在對(duì)脫附后混合氣體冷凝時(shí),也不用采用溫度很低的冷凝水進(jìn)行冷凝分離(如二氯甲烷需要采用7℃低溫水進(jìn)行冷凝分離),就可以節(jié)約能源。由于采用了氮?dú)饷摳剑簿褪∪チ藢?duì)冷凝水的處理問(wèn)題。
(2)對(duì)于飽和蒸氣壓較低的物質(zhì)采用高溫脫附時(shí),也要采用適當(dāng)?shù)臏囟冗M(jìn)行脫附,這樣既能收到高的脫附效率,也能達(dá)到節(jié)能目的。
當(dāng)然,對(duì)于各種物質(zhì)脫附溫度的選擇,目前還沒(méi)有現(xiàn)成的數(shù)據(jù)可以查詢,還需要進(jìn)行反復(fù)實(shí)驗(yàn)才能初步確定,然后再進(jìn)行經(jīng)濟(jì)可行性分析,才能最后確定所選擇的脫附溫度是否合適。
以上內(nèi)容僅供VOCs治理同行參考。
編輯:李丹
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