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朱廷鈺:非電行業(yè)煙氣排放特征及控制技術(shù)

時間:2016-12-19 09:22

來源:全聯(lián)環(huán)境商會

在“2016中國環(huán)保上市公司峰會”上,中國科學(xué)院工程研究所研究員、博士生導(dǎo)師 朱廷鈺,與參會人員分享非電行業(yè)煙氣排放特征及控制技術(shù)。朱廷鈺人認(rèn)為在“十三五”國家真正要實(shí)現(xiàn)污染物大量減排,應(yīng)該寄托在非電行業(yè)減排。非電污染物排放標(biāo)準(zhǔn)高,很多非電行業(yè)煙氣量也不大,同時技術(shù)水平也非常低,而且因?yàn)榍皫啄陿O速擴(kuò)張,因?yàn)榧夹g(shù)支撐不到位,需求較大。

各位專家、企業(yè)家,上午好!

這幾年電力行業(yè)受到的關(guān)注比較多。電力煙氣治理行業(yè)作為一個環(huán)保龍頭行業(yè),技術(shù)發(fā)展快。相對而言,非電行業(yè)是一個比較新型的行業(yè),但是非電行業(yè)面臨的環(huán)保壓力比電力行業(yè)還要嚴(yán)重。電力行業(yè)已經(jīng)實(shí)行超低排放,"十三五"已經(jīng)提出超超低排放。

2015年環(huán)境統(tǒng)計(jì)年鑒還沒有出來,根據(jù)最權(quán)威的2014年污染物排放數(shù)據(jù),電力及非電行業(yè)中煙塵、SO2及NOx占工業(yè)總量比例均在50%以上??梢钥吹浆F(xiàn)在電力和非電在排放常規(guī)污染物方面,包括顆粒物,二氧化硫及氮氧化物總的比例基本持平。

2015年,全國約有20%多的電力基礎(chǔ)設(shè)施實(shí)現(xiàn)超低排放,而非電行業(yè)兩個字“過剩”,三個字是“去產(chǎn)能”,所以非電行業(yè)經(jīng)營效益有限,污染物消減量不高。我估計(jì)2015年的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)出來以后,非電行業(yè)污染物的排放量將明顯超過電力行業(yè)。

這是在非電行業(yè)列舉的幾個示例,非電行業(yè)嚴(yán)格來說還應(yīng)該包括工業(yè)鍋爐,主要是燃煤為主,而且工業(yè)鍋爐包括供熱。我們這里主要指的是工業(yè)爐窯。非電集中污染,一是鋼鐵、有色組成的冶金,一是水泥、玻璃、陶瓷組成的建材,還包括化工。鋼鐵行業(yè)這幾年關(guān)注最多的是燒結(jié),為什么關(guān)注燒結(jié)?因?yàn)殇撹F業(yè)20%顆粒物、70%SO2、90%大氣二惡英來自燒結(jié)機(jī),所以鋼鐵行業(yè)要治理污染首先要治理燒結(jié)。但是鋼鐵行業(yè)也不同于電力行業(yè),電力行業(yè)鍋爐排出氣量是一定的,但是鋼鐵包括焦?fàn)t、燒結(jié)、鐵合金、轉(zhuǎn)爐等這些工序都產(chǎn)生污染,采用的技術(shù)也沒有辦法聯(lián)合起來,所以排放特別多。

水泥國家現(xiàn)在也面臨巨大挑戰(zhàn),氮氧化物排放,除了電力、汽車以外,水泥行業(yè)排名第三,但是水泥行業(yè)考慮到經(jīng)濟(jì)性,這個不合理。我們國家很多排放標(biāo)準(zhǔn)極不平衡,非電排放標(biāo)準(zhǔn)濃度限值特別高,有的相對其行業(yè)特別放松。排放限值沒有多大意義,比如提出來超低排放,都進(jìn)入了考核,電力行業(yè)是好的,因?yàn)樯晕⒁粋€波動就超了,所以不敢釋放,二氧化硫25%,氮氧化合物是30%。我們現(xiàn)在說的是絕對的,其實(shí)沒有什么意義。

排放里面最重要的一個參數(shù),都不提,就是折氧量,火電是60%,工業(yè)鍋爐8%含氧量,鋼鐵行業(yè)不產(chǎn)生,水泥是10%,合理嗎?玻璃號稱是8%。鋼鐵行業(yè)排放煙氣,燒結(jié)機(jī)一般是16%到18%,意味著燒結(jié)機(jī)現(xiàn)在國家排放最新標(biāo)準(zhǔn),二氧化硫200,特別排放限值180;顆粒物排放50,特別排放40;氮氧化物300,這些都沒有什么意義。如果折合成燃煤的含氧量意味著技術(shù)含量乘2.5,所以顆粒物特別排放乘2.5,折合火電,而一臺300KW的燒結(jié)機(jī),每小時排放氣量超過100萬。例如,一個30萬的機(jī)組排放,如果執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn),現(xiàn)在300微克/立方米的標(biāo)準(zhǔn),一臺燒結(jié)機(jī)實(shí)行超低排放以后,200萬的機(jī)組都超過了總量,所以看到現(xiàn)在各行業(yè)的國家排放標(biāo)準(zhǔn)是多么不平衡。這里列舉的是絕對值,只供參考,沒有什么意義。

現(xiàn)在火電行業(yè)實(shí)現(xiàn)超低排放,下一步分兩個方向,第一是實(shí)現(xiàn)所有煤的超低排放。超低排放和煤種關(guān)系緊密,煤種差一點(diǎn)是實(shí)現(xiàn)不了超低排放。我國的稀產(chǎn)率不夠,只有百分之五六十,國外幾乎是100%,所以揮發(fā)份很高。第二是實(shí)現(xiàn)優(yōu)質(zhì)煤超超低排放,什么是超低排放?什么是“超超低排放”?基本是主要污染削減50%以上,這個是超低排放。把超低排放主要污染物再削減50%,基本上就是超超低排放,這是火電的發(fā)展方向。

另外一個火電行業(yè)雖然實(shí)行超超低排放,關(guān)注污染物指標(biāo)比較多是顆粒物、二氧化硫、氮氧化物,但三氧化硫等污染物指標(biāo)是多少?很多國家都有三氧化硫排放限值,新加坡規(guī)定15毫克。我國三氧化硫很多是氣溶膠形式存在,難易檢測,尤其是難以再清潔。氮氧化合物現(xiàn)在實(shí)現(xiàn)超低排放,所以很多人認(rèn)為SCR2000 不夠就上3000機(jī)組。SCR催化劑對氮氧化合物的還原,重金屬氧化是有利的,但對二氧化硫要求不高于1%。

以電力行業(yè)為例,根據(jù)燃煤的煤種不同,本身燃燒以后有0.5%~2%是三氧化硫。如果以1%三氧化硫估計(jì),1%二氧化硫估計(jì),則共計(jì)約60毫克/立方米。所以規(guī)定二氧化硫才消減至35毫克,沒有什么意義,因?yàn)槿趸驅(qū)Νh(huán)境的危害是遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于二氧化硫的。國外的指標(biāo)是 SOx,也就是二氧化硫和三氧化硫的總和。重金屬現(xiàn)在實(shí)行30%,這是一個非常寬松的指標(biāo)。基本上除了西南地區(qū),國內(nèi)所有的行業(yè)都可以達(dá)標(biāo),不愿意要求很高。而美國不同的州雖然指標(biāo)限值不一樣,但基本都在1%~3%,排放高的是十幾毫克/立方米,低的還不到十毫克/立方米。

我國電力行業(yè)畢竟是環(huán)保技術(shù)產(chǎn)業(yè)化成熟的領(lǐng)域,從電力結(jié)合非電力排放需求以及技術(shù)進(jìn)行二次開發(fā),電力行業(yè)在大氣污染控制領(lǐng)域仍然代表最先進(jìn)的方向。電力發(fā)展方向一是SCR脫硝催化劑再生,二是SO3協(xié)同控制。催化劑吸附了重金屬變成危廢,這將成為一個方向,催化劑離線再生,需要處理以降低運(yùn)行成本。

非電行業(yè)有很多需求,包括很多行業(yè),每個行業(yè)排放特征不一樣,運(yùn)營狀態(tài)和技術(shù)不同,處理要求也不一樣??傮w上,我們認(rèn)為在“十三五”國家真正要實(shí)現(xiàn)污染物大量減排,應(yīng)該寄托在非電行業(yè)減排。非電污染物排放標(biāo)準(zhǔn)高,很多非電行業(yè)煙氣量也不大,同時技術(shù)水平也非常低,而且因?yàn)榍皫啄陿O速擴(kuò)張,因?yàn)榧夹g(shù)支撐不到位,需求較大。

中國環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展有三個特征:第一環(huán)保產(chǎn)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)變化很快。有些沒有根據(jù),但是國家需要就改。有些排放標(biāo)準(zhǔn)和國外相比很夸張,有的行業(yè)煙氣一臺機(jī)組就二三十萬廢氣量,而我國二氧化硫排放是50毫克/立方米,國外限值500毫克/立方米。有的行業(yè)一臺窯爐四五百萬氣量,而國內(nèi)排放標(biāo)準(zhǔn)很寬松,所以很不合理,各個行業(yè)限值不是真正根據(jù)總量要求去修改標(biāo)準(zhǔn)。

第二個特征,我們國家技術(shù)的發(fā)展跟不上行業(yè)的要求。有些技術(shù)沒有中國科研人員做研究,因?yàn)檫@個行業(yè)出現(xiàn)的技術(shù)不是太成熟,需要強(qiáng)化研發(fā)技術(shù),國家實(shí)行政策太超前了,執(zhí)行的力度和方式不合理。

第三個特征,環(huán)保企業(yè)是五花八門,有科研院、制造產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型,有重資產(chǎn)和輕資產(chǎn)型的企業(yè),中國環(huán)保產(chǎn)業(yè)也是處于一個戰(zhàn)略發(fā)展時期。環(huán)保市場現(xiàn)在變化比較大,如果工業(yè)不景氣,調(diào)控持續(xù),如果電力像鋼鐵行業(yè)一樣過剩,就要嚴(yán)格限制電力,那么環(huán)保需求端的市場能持續(xù)多久?現(xiàn)在看不到太大的危機(jī),因?yàn)槲覀儑噎h(huán)保太剔透了,所以我們認(rèn)為以后非電行業(yè)控制技術(shù)將是一個新的發(fā)展方向。

簡單介紹中科院過程所這個團(tuán)隊(duì),在科學(xué)院中大氣污染治理算是一個有特色的行業(yè),這個行業(yè)從“十一五”開始做了中國第一臺燒結(jié)機(jī)脫硫,承擔(dān)了科技部863的課題。

中國2015年粗鋼產(chǎn)量8.04億噸,鋼鐵產(chǎn)量大,產(chǎn)能早就失衡了。鋼鐵生產(chǎn)的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)在還是很寬松。在電力行業(yè)減排空間有限的情況下,加強(qiáng)鋼鐵行業(yè)多污染物協(xié)同控制勢在必行。鋼鐵行業(yè)以燒結(jié)、球團(tuán)或轉(zhuǎn)爐為例,燒結(jié)機(jī)只要有投資,技術(shù)上完全可以實(shí)現(xiàn)。鋼鐵上的二氧化硫排放標(biāo)準(zhǔn)比較高,有一定道理,因?yàn)殇撹F行業(yè)燒結(jié)機(jī)是多污染物,尤其里面存在二惡英,二惡英是輕質(zhì)型,不容易損,所以國外如果考慮到二惡英排放,最多是半干工藝,國內(nèi)龍凈或中科院CFB,也包括SCA,因?yàn)椴蝗苡谒叶河⑹呛饬康?,很難對一個物質(zhì)單獨(dú)去催化分解不劃算,這種情況下考慮燒結(jié)機(jī)二氧化硫適當(dāng)標(biāo)準(zhǔn),提出一個適當(dāng)高值是合理的。在國外很多國家,二氧化硫沒有這么高的標(biāo)準(zhǔn),德國脫硫只要求60%,甚至50%。總體來說國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)比國外高很多,造成大量氣態(tài)污染物轉(zhuǎn)成固態(tài)污染物,而固態(tài)污染物又不治理。治理成本反應(yīng)不出問題。

燃煤電站煙氣和燒結(jié)機(jī)煙氣很大不同,排放運(yùn)行過程當(dāng)然對二次技術(shù)開發(fā)帶來新要求,二次開發(fā)新模式當(dāng)然要考慮在技術(shù)和設(shè)計(jì)進(jìn)行重新的研發(fā)。所以,燒結(jié)煙氣不同于電廠煙氣,對環(huán)保技術(shù)的要求更高,不能“照搬”。鋼鐵行業(yè)燒結(jié)機(jī)有很多問題,現(xiàn)在更多關(guān)注是顆粒物和二氧化硫。2014年燒結(jié)機(jī)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布,燒結(jié)機(jī)應(yīng)像垃圾焚燒一樣,形成每年強(qiáng)制檢測制度。我國有標(biāo)準(zhǔn),但是沒有檢測,燒結(jié)機(jī)行業(yè)二惡英排放量絕對是全國最高的。二惡英難以檢測,分布在固相和氣相,測試數(shù)據(jù)不準(zhǔn),比例有很大可變性,但是鋼鐵行業(yè)二惡英排放可能居第一位。氮氧化物排放濃度為300,燒結(jié)機(jī)的氮氧化物和燃燒不一樣。燃煤主要是熱力型,溫度足夠高,而燒結(jié)機(jī)的氮氧化物不高,更多是來自燃料。那么氮氧化物排放濃度300的標(biāo)準(zhǔn)意味著全中國百分之七八十的燒結(jié)機(jī)都不需要處理,像在京津冀地區(qū)或珠三角區(qū)域,整個燒結(jié)機(jī)排放標(biāo)準(zhǔn)是100,而國家標(biāo)準(zhǔn)是300,超標(biāo)的很少,寶鋼也沒有超標(biāo),因?yàn)閬碓从谌剂稀?/p>

另外,即使超標(biāo)脫硫效率也不像燃煤那么固定,燃煤處理SCR達(dá)到80%,甚至有些90%。而燒結(jié)機(jī)不需要,排放濃度高的也就是400,即30%的處理效率或是更高。所以不考慮二氧化硫,氮氧化物的治理也是有新的需求感。燒結(jié)機(jī)是由不同風(fēng)箱組成,一個120平方米的燒結(jié)機(jī)大概有17-18個風(fēng)箱組成;一個300平方米的燒結(jié)機(jī)大概有20多個風(fēng)箱。每一個風(fēng)箱溫度和污染物濃度不同,含濕量也不一樣。二分之一或三分之一的風(fēng)箱完全可以達(dá)到鋼鐵行業(yè)燒結(jié)機(jī)排放標(biāo)準(zhǔn)。

但是現(xiàn)在普遍做法是把所有風(fēng)箱煙氣全部抽出來統(tǒng)一治理,污染物治理最大成本取決于氣量,而不是濃度,這種治理方法極不合理,所以我們建議將來燒結(jié)機(jī)應(yīng)該采取選擇性治理。即能夠達(dá)標(biāo)排放的氣體可以直接排放,不達(dá)標(biāo)的部分就采取工藝處理,這樣才能夠?qū)崿F(xiàn)有效治理,降低投資成本和運(yùn)行費(fèi)用。

鋼鐵行業(yè)硫的排放主要與鐵礦石的含硫量密切相關(guān),我們團(tuán)隊(duì)測試了攀枝花、澳大利亞、鞍鋼等案例的鐵礦石硫含量。我國燒結(jié)機(jī)排放濃度絕大多數(shù)在2000以內(nèi),只有西南地區(qū)極個別的鋼廠超標(biāo),在7000—10000左右。鋼鐵行業(yè)氮氧化物大部分可以達(dá)標(biāo)排放,二惡英的數(shù)據(jù)不具有任何代表性,因?yàn)槎河y試機(jī)器很貴。我國鋼鐵行業(yè)只有寶鋼有測試設(shè)備,和寶鋼醫(yī)院合作測了大概有效的數(shù)據(jù),可以看到二惡英排放并不合理,甚至有時候二惡英排放遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國家排放,有的甚至是比別的國家還要低。所以,二惡英的治理需求還要驗(yàn)證,排放特征也不在此提及了。垃圾焚燒特點(diǎn)是濃度高,但是是氣量小。

發(fā)展進(jìn)步的三個趨勢,第一是單一污染更高,第二是多污染物協(xié)同控制和聯(lián)合控制,現(xiàn)在更多采用聯(lián)合,協(xié)同是利用氧化還原、吸熱放熱、產(chǎn)物原料等方式進(jìn)行耦合,現(xiàn)在根本沒有做到。第三,關(guān)注常規(guī)和非常規(guī),以后的需求肯定要滿足總量要求。從全國環(huán)境統(tǒng)計(jì)公報可以看到,脫硫設(shè)施平均效率由2014年84%增長到2015年的88%,后裝裝置有提高。濕法前三工藝:石灰石石膏法,雙堿法和氨法,和燃煤技術(shù)有相似。雙堿法基本都不見了,在一個很小的區(qū)域,現(xiàn)在國家明確規(guī)定90平方米以下燒結(jié)機(jī)要淘汰掉,180平方米的燒結(jié)機(jī)才能立項(xiàng)。半干法前三工藝:CFB法,SDA法,密相干塔法??茖W(xué)研究現(xiàn)在所提出來燒結(jié)機(jī)分級循環(huán)計(jì)劃和余熱利用,可以余熱利用和減少氣壓,合理改變經(jīng)濟(jì)性。

介紹一下焦化行業(yè)。2015年,焦化行業(yè)SO2 排放量為17.7 萬噸,NOx 為63.8 萬噸。110萬噸/年焦?fàn)t煙氣量約為30萬Nm3/h;

我國很多行業(yè)都在實(shí)行超低排放,現(xiàn)在排放標(biāo)準(zhǔn)不起作用了。我國焦化行業(yè)幾乎是全部不達(dá)標(biāo),不管是獨(dú)立的焦化還是鋼鐵企業(yè)聯(lián)合焦化普遍都不達(dá)標(biāo)。焦化行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)非常低,二氧化硫50,特別排放30。歐盟國家200—500,因?yàn)閲饨够?lián)合化工行業(yè),焦?fàn)t熱量用的是焦?fàn)t煤氣或高爐煤氣,如果高密集型,主要是一氧化碳?xì)怏w,燃燒溫度低,所以普遍小于兩三百,如果是焦?fàn)t煤氣最高不到七八百,所以國外是500,因此鼓勵利用高爐煤氣做焦?fàn)t。但是我國不能達(dá)到,定的50,誰也達(dá)不到,氮氧化物排放很高,都達(dá)到了1000。煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 16171-2012 排放濃度限值是150,從1000降到150按照常規(guī)的SCR也達(dá)不到。焦?fàn)t行業(yè)最近和中鐵合作,準(zhǔn)備在煤氣焦化做一個150萬噸的焦化廠計(jì)劃。大家比較公認(rèn)的兩種工藝,一種是低溫SCR,高效脫硫加SCR,這個裝備據(jù)說不錯,但是有一個巨大的問題,脫硫成本很大。23萬平方米功放氣量投資估算超過5000萬,所以經(jīng)濟(jì)性有優(yōu)化空間。焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝技術(shù)有脫硫+除塵+低溫SCR技術(shù)和活性炭脫硫脫硝技術(shù)。為什么要用碳酸鈉?是因?yàn)樾枰貏e高的脫硫效率,低溫SCR解決不了硫的問題,一般忽視小于10個PPM,效率會下降,耐存會提高,所以前面不管有多少都要排放小于30。任何一種技術(shù)自己的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),活性炭脫硫脫硝技術(shù)優(yōu)點(diǎn)更多是體現(xiàn)吸附能力,如果單獨(dú)只有一個優(yōu)點(diǎn),經(jīng)濟(jì)性肯定令人置疑,因?yàn)橛猛炅艘院罂梢再Y源化利用。現(xiàn)在有一個誤區(qū),很多人認(rèn)為活性炭脫硫效率只有30%,主要是因?yàn)閲姲钡臅r機(jī)不對?;钚蕴康募夹g(shù)有三個比較關(guān)鍵,一個是二氧化硫和一氧化碳的技術(shù)吸附,因?yàn)槎趸虼嬖谥苯影岩谎趸嘉揭种?,而氨的吸附比二氧化硫還要多。第二是二氧化硫和氨的反應(yīng)生出了硫氨鹽。

2015年中國水泥行業(yè)23.5億噸,每噸熟料產(chǎn)生的水泥窯尾煙氣量約為2500Nm3/t。NOx排放量為191.7萬噸,煙(粉)塵95.8萬噸。2014年底,水泥企業(yè)共3535家,其中由熟料生產(chǎn)的水泥企業(yè)1793家,脫硝設(shè)施920套,占比26%。水泥排放總量很高,理論上來說,脫硝效率SCNR可以做到60%,但是大量工業(yè)證明,效率普遍在50%左右,考慮到氨的泄露等因素。現(xiàn)在水泥行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)在進(jìn)行調(diào)研,如加嚴(yán)對水泥行業(yè)意味著全部要考慮SNCR。現(xiàn)在水泥行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)總體是200,對水泥行業(yè)來說意味著脫氮要考慮SCR,投資成本少。德國規(guī)定采用二次燃料替代率<60%時,NOx不得超過500mg/Nm3,二次燃料替代率>60%時,不大于200mg/Nm3,我國在行業(yè)間平衡還存在很多問題。《國家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃》新型干法水泥窯要進(jìn)行低氮燃燒技術(shù)改造,新建水泥生產(chǎn)線要安裝效率不低于60%的脫硝設(shè)施。玻璃行業(yè)2009年SO2 約35萬噸,煙塵2.7萬噸,NOx 約46萬噸,NOx濃度高:2000~3000 mg/Nm3。玻璃行業(yè)的含氧量現(xiàn)在全行業(yè)都提出抗議,要由8%以上改成15%,其實(shí)達(dá)不到,玻璃行業(yè)的氮氧化物的含量非常高。鋼鐵燒結(jié)機(jī)氮氧化物含量一般是200,玻璃一般是3000以上。存在的問題及技術(shù)需求有,玻璃爐窯煙氣由于NOx濃度高,在常規(guī)濕法煙氣脫硫工藝過程中,“白煙”現(xiàn)場嚴(yán)重,亟需研發(fā)新型的濕法同時脫硫脫硝技術(shù)。玻璃爐窯尾氣余熱發(fā)電產(chǎn)生的煙氣溫度較低(180~300℃),NOx濃度高(1500~4000mg/m3),亟需低溫NH3-SCR脫硝技術(shù)。

有色行業(yè),中小型企業(yè)散點(diǎn)分布、集約化程度低,單位產(chǎn)量污染物排放量高。有色冶煉Hg排放量占全國工業(yè)的52%,鋅冶煉占有色冶煉Hg排放量60%以上?,F(xiàn)在國家重金屬按照要求應(yīng)該減排汞20%,全世界重金屬排放據(jù)說聯(lián)合國提出來5%。以上是我的一些研究分享,謝謝。


編輯:張偉

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