6.2 科學顧問組

科學顧問團隊，由區(qū)域質量管理協(xié)調組聘請大氣環(huán)境監(jiān)測領域相關技術專家組成，審閱長三角區(qū)域大氣超級站質控質保工作方案并提供技術支持。

6.3 質量管理工作組

質量管理工作組，由三省一市省級環(huán)境監(jiān)測中心負責大氣超級站建設運行和質量管理的相關部門構成，負責執(zhí)行落實區(qū)域質量管理相關工作。

7 實施與監(jiān)督

7.1 本規(guī)范由縣級以上人民政府生態(tài)環(huán)境主管部門負責監(jiān)督實施。

附錄A：大氣超級站績效審核方案

大氣超級站績效審核方案包括顆粒物化學組分網(wǎng)和光化學組分網(wǎng)績效審核方案。

一、顆粒物化學組分網(wǎng)績效審核方案

1、精密度審核

精密度審核采用連續(xù)多次向監(jiān)測儀器加入同一濃度的標準物質（離子標準溶液或蔗糖溶液等），水溶性離子自動監(jiān)測儀加入100ppb的標準溶液，有機碳/元素碳自動監(jiān)測儀加入10μgC的蔗糖溶液，也可根據(jù)實際情況選擇接近環(huán)境中污染物實際濃度水平的濃度點。記錄每個濃度點的儀器示值（Yi）和標準物質的濃度（Xi），重復7次，根據(jù)儀器的相對標準偏差RSD，來確定儀器的精密度。

2、準確度審核

準確度審核采用連續(xù)多次向監(jiān)測儀器加入一系列濃度的標準物質（離子標準溶液或蔗糖溶液等），水溶性離子自動監(jiān)測儀依次加入濃度為50、100、150、200、250ppb的標準溶液，有機碳/元素碳自動監(jiān)測儀依次加入2.5、5、7.5、10μgC的蔗糖溶液，記錄每個濃度點的儀器示值（Yi）和標準物質的濃度（Xi），計算儀器示值與標準物質濃度的平均相對誤差D，來確定儀器的準確度。

3、空白審核

（1）每日自動空白

有機碳/元素碳自動監(jiān)測儀每日自動空白，統(tǒng)計其最大值、最小值和平均值的變化。

（2）手動空白

待儀器穩(wěn)定后，放入空白濾膜或去離子水，啟動程序，連續(xù)測量2次，記錄儀器示值。

（3）全系統(tǒng)空白

在儀器采樣口接入高效過濾器，儀器正常采樣，記錄儀器響應值，連續(xù)測量2小時，記錄儀器示值。

4、全系統(tǒng)校準：

有條件的可每半年開展一次全系統(tǒng)的校準，分為SO2全系統(tǒng)校準和顆粒物組分全系統(tǒng)校準。

儀器設備：動態(tài)校準儀（輸出流速≥20L/min，最大稀釋倍數(shù)≥1000）、零氣發(fā)生器（儲氣量≥30L）、SO2標準氣體、緩沖瓶、SO2監(jiān)測儀（在線紫外熒光法）、可移動式顆粒物化學組分校準儀。

（1）使用大流量SO2校準設備，產(chǎn)生16.7L/min或者3L/min已知濃度的SO2標氣通入水溶性離子自動監(jiān)測儀，每個濃度點獲取3組數(shù)據(jù)，記錄儀器監(jiān)測結果，依次通入0、5、10、20、50、0ppb的SO2標氣，每次校準分別記錄水溶性離子在線監(jiān)測儀和SO2監(jiān)測儀（在線紫外熒光法）的監(jiān)測結果，以SO2監(jiān)測儀（在線紫外熒光法）的監(jiān)測結果為基準，計算水溶性離子在線監(jiān)測儀監(jiān)測結果的相對偏差、精密度和準確度，結合離子色譜檢測器的校準結果（液體外標的校準結果），評估采樣系統(tǒng)氣體的吸收效率η和響應時間t。

（2）使用顆粒物組分全系統(tǒng)校準設備，產(chǎn)生已知濃度的顆粒物通入監(jiān)測儀，重復3次，記錄儀器監(jiān)測結果，然后改變濃度水平，記錄每次校準儀器監(jiān)測結果，計算相對偏差、精密度和準確度，結合離子色譜檢測器的校準結果，評估采樣系統(tǒng)的采集效率γ；

二、光化學組分網(wǎng)績效審核方案

VOCs績效審核使用質保QA專用的一套通標系統(tǒng)開展現(xiàn)場測試和檢查。具體審核指標和要求如下：

(1)方法檢出限：連續(xù)通多點最低濃度點（≤1ppb）7次，用該7次濃度數(shù)據(jù)計算其標準偏差（SD）。90%物種（包括乙烷和乙烯）的方法檢出限（MDL）值應小于0.15 ppb。方法檢出限計算方法如公式B.1所示。

MDL=SD*3.143 （B.1）

(2)標準曲線：完成空白測試后進行標準曲線測試，選擇（0.5、2、4、6、8、10ppb）6點標準氣體開展對儀器的線性化測試，若最低點無法達到0.5ppb，但也應≤1ppb；系統(tǒng)由低到高依次通入各個濃度點，記錄各點響應，繪制強制過零點的標準曲線。要求所有組分R≥0.990，90%組分R≥0.995。

(3)空白：即全系統(tǒng)空白（含采樣支管、除水模塊），將零氣按照儀器測試環(huán)境空氣的方法源連續(xù)兩次通入分析儀進行分析（推薦從采樣支管通入），記錄第二次零氣分析的結果，90%組分的零氣空白結果≤各待測組分的方法檢出限且≤0.1ppb。

(4)精密性：稀釋至2ppb標準氣，重復7次分析，計算7次面積之平均值及標準差，求出的標準差除以平均值即可得到，該指標須在±15%以內。

(5)分離度：系統(tǒng)正常工作狀態(tài)下通入標準曲線中間濃度點，根據(jù)峰寬和保留時間計算目標化合物和相鄰化合物的分離度(R)，要求環(huán)戊烷和異戊烷、2,3-二甲基戊烷和2-甲基己烷、鄰二甲苯和苯乙烯的分離度≥1.0。分離度計算方法如公式B.2所示。

其中：t2為后一峰的保留時間，t1為前一峰的保留時間，W2為后一峰的峰寬，W1為前一峰的峰寬。

(1)績效檢查：目的在于確認被檢查儀器所使用校準系統(tǒng)與現(xiàn)場QA檢查攜帶校準系統(tǒng)的偏差情況。用站房現(xiàn)有標氣測定3次，質保QA標氣測定3次，分別計算出各物種的面積平均值；用現(xiàn)有標氣濃度除以現(xiàn)有標氣面積，再乘以質控標氣面積，求得各化合物濃度，再將各化合物濃度與質控用標準氣體濃度比對，計算相對偏差。

附錄B：大氣超級站監(jiān)測數(shù)據(jù)審核管理辦法

第一章 職責和分工

編輯：李丹