B.9.2.2 其余目標(biāo)化合物的定量

用內(nèi)標(biāo)法定量，按照公式(B.7)進行計算，各個化合物所對應(yīng)的不同內(nèi)標(biāo)物及定量離子參照表D.2 執(zhí)行。

B.10 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

B.10.1 采樣過程的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

B.10.1.1 罐清潔度檢驗

采樣罐內(nèi)壁須經(jīng)惰性化處理。采樣罐專罐專用，不得與污染源的采樣罐混用。

清潔度檢驗方法：空白采樣罐充入稀釋氣(B.5.9)，按照與樣品相同的分析步驟進行測試，每個目標(biāo)化合物檢出濃度應(yīng)小于本實驗室的方法檢出限。

B.10.1.2 罐泄漏檢查

每一個采樣罐均應(yīng)進行泄漏檢查?？刹捎眉訅夯虺檎婵辗绞竭M行。

將采樣罐內(nèi)充入氣體至207 kPa (30 psig)，關(guān)閉閥門放置24 h后檢驗，罐內(nèi)壓降不超過13.8 kPa(2 psig);或?qū)⒉蓸庸迌?nèi)抽真空至6.7 Pa (50 mtorr)，關(guān)閉閥門放置24 h后檢驗，罐內(nèi)真空度與原真空度差值不高于2.6 Pa (20 mtorr)。

B.10.1.3 采樣部件要求

采樣部件(管道、閥門)材質(zhì)應(yīng)為不銹鋼或硼硅玻璃;流量控制器前端必須裝有防止顆粒物進入采樣系統(tǒng)的2 μm過濾器;采樣部件的清潔只能用蒸餾水，不能用清潔劑或化學(xué)溶劑(丙酮、乙醇等)。

B.10.1.4 流量控制器的校準

每次采樣前，流量控制器(B.6.9)必須進行校準，校準程序參照流量控制器說明書進行。

B.10.2 分析過程的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

B.10.2.1 儀器性能檢查

氣體稀釋裝置(B.6.7)的質(zhì)量流量計每年至少校準一次。

每批樣品分析之前或每24 h 內(nèi)，需進行儀器性能檢查，得到的BFB 質(zhì)譜圖離子豐度必須全部符合表B.1 中的要求。

B.10.2.2 系統(tǒng)泄露檢查

在樣品分析前，必須進行系統(tǒng)泄露檢查。檢查方式為：打開預(yù)濃縮軟件，在進氣口均處于關(guān)閉的狀態(tài)下，點擊檢漏按鈕，進入檢漏界面，可選抽真空或加壓方式進行。

B.10.2.3 初始校準

校準曲線至少包含5 個濃度水平(不含0 點)，初始校準曲線相關(guān)系數(shù)≥0.99 或相對響應(yīng)因子(RRF)的相對標(biāo)準偏差(RSD)應(yīng)≤30%，否則應(yīng)查找原因并重新建立校準曲線。

B.10.2.4 連續(xù)校準

每24 h 分析一次校準曲線中間濃度點，每個目標(biāo)化合物的測定結(jié)果與初始濃度值相對偏差應(yīng)≤30%，否則應(yīng)重新制作校準曲線。

B.10.2.5 儀器空白

每批樣品分析之前或每24 h 內(nèi)，需分析一次儀器空白，具體測試方法為：設(shè)置進樣體積為0，按照與樣品測定相同的步驟進行分析，每個目標(biāo)化合物的測定結(jié)果須小于本實驗室的方法檢出限，否則應(yīng)查找原因。

B.10.2.6 內(nèi)標(biāo)

內(nèi)標(biāo)與校準曲線中間點內(nèi)標(biāo)的保留時間變化不超過20 s，定量離子響應(yīng)值變化在-50%～50%之間。

B.10.2.7 樣品

每20 個樣品或每批次(少于20 個樣品/批)應(yīng)至少分析一個實驗室空白樣品和一個運輸空白樣品，實驗室空白和運輸空白樣品中每個目標(biāo)化合物的測定結(jié)果均應(yīng)低于本實驗室的方法檢出限。

每20 個樣品或每批次(少于20 個樣品/批)應(yīng)分析一個平行樣，平行樣分析時目標(biāo)化合物的相對偏差應(yīng)≤30%。

B.10.2.8 檢出限(MDL)

實驗室每年至少測定一次方法檢出限，儀器維修或有較大變動后，需重新測定檢出限。

附錄C

(資料性附錄)

環(huán)境空氣臭氧前體有機物的測定罐采樣/氣相色譜-氫離子火焰檢測法

警告：本方法所使用標(biāo)準品為易散逸的有毒化合物，應(yīng)在通風(fēng)條件下使用，操作應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免吸入或接觸皮膚和衣物。

C.1 適用范圍

本方法規(guī)定了測定環(huán)境空氣中臭氧前體有機物的罐采樣/氣相色譜-氫離子火焰檢測方法。

本方法適用于環(huán)境空氣中乙烯等57 種臭氧前體有機物的測定。如果通過方法適用性驗證，其他揮發(fā)性有機物也可以采用本方法測定。

C.2 規(guī)范性引用文件

本方法內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本方法。

HJ 194 環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

C.3 方法原理

用內(nèi)壁惰性化處理的不銹鋼罐采集環(huán)境空氣樣品，然后樣品經(jīng)冷阱預(yù)濃縮，除去水及惰性氣體后，進入氣相色譜分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，保留時間定性，外標(biāo)法定量。

C.4 干擾及消除

C.4.1 實驗室環(huán)境應(yīng)完全遠離有機溶劑，保證沒有有機溶劑和其他揮發(fā)性有機物的本底干擾。

C.4.2 進樣系統(tǒng)、預(yù)濃縮系統(tǒng)中氣路連接材料揮發(fā)出的揮發(fā)性有機物會對分析造成干擾，適當(dāng)升高溫度、延長烘烤時間，將干擾降至最低。

C.4.3 所有樣品經(jīng)過的管路和接頭均需進行惰性化處理并保溫，以消除樣品吸附、冷凝和交叉污染。

C.4.4 易揮發(fā)性有機物(尤其是氟碳化合物)在運輸保存過程中可能會經(jīng)閥門等部件擴散進罐中，從而污染樣品，當(dāng)樣品罐內(nèi)壓力小于大氣壓時尤其容易發(fā)生。樣品采集結(jié)束后，須確認閥門完全關(guān)閉，用密封帽密封罐采樣口，隔絕外界氣體，可有效降低此類干擾。

C.4.5 樣品中過量的水汽和二氧化碳將會對分析造成干擾，所以分析系統(tǒng)必須裝有除水和除二氧化碳裝置。

C.4.6 同時分析高濃度樣品和低濃度樣品時，高濃度樣品會對低濃度樣品的檢測產(chǎn)生記憶效應(yīng)。因此，在分析一個高濃度樣品后，應(yīng)伴隨分析一個空白樣品，以確認系統(tǒng)是否受到污染。

C.4.7 每個被測高濃度樣品的真空罐清洗后，應(yīng)在下一次使用前進行本底污染分析。

編輯：張偉