5．4膜分離油氣回收法

膜分離油氣回收法采用一系列并聯(lián)安裝于管道上的膜組件構(gòu)成的膜分離器，將油蒸汽/空氣混合物在膜的滲透?jìng)?cè)的真空作用下分成含有少量烴類(lèi)的截留物流和富集烴類(lèi)的滲透流。截留物流再經(jīng)吸附劑吸附凈化后，VOCs濃度低于排放標(biāo)準(zhǔn)可以直接排入大氣，而滲透流循環(huán)至膜法油氣回收裝置的壓縮機(jī)口，與收集的排放油氣相混合，混合氣體經(jīng)過(guò)噴淋塔，通過(guò)蒸汽帶壓，使得富集物流在噴淋塔中分成烴蒸汽和液態(tài)烴兩相流，經(jīng)噴淋吸收塔后液態(tài)烴以液體的形式返回罐區(qū)，實(shí)現(xiàn)油氣回收。而烴蒸汽者進(jìn)入膜分離器，進(jìn)行上述循環(huán)。膜分離油氣回收法可用于輕質(zhì)油品、苯類(lèi)、混芳類(lèi)裝車(chē)過(guò)程以及乙烯粗裂解產(chǎn)品汽油儲(chǔ)罐釋放的揮發(fā)油氣處理。

5．5直接焚燒法

燃燒分為常規(guī)直接燃燒（TO）和蓄熱式燃燒（RTO）。是利用輔助燃料燃燒所發(fā)生熱量，把可燃的有害氣體的溫度提高到700-900℃的反應(yīng)溫度，從而發(fā)生氧化分解。由于燃燒焚燒爐可于較短時(shí)間內(nèi)達(dá)到在線狀態(tài)，非常適合用于高濃度廢氣及間歇性批式排放工藝。蓄熱式燃燒（RTO）處理系統(tǒng)中加溫和氧化分解產(chǎn)生的熱能利用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體作為蓄熱系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)換熱效率達(dá)到90%以上的節(jié)能效果。

使用燃燒時(shí)，應(yīng)注意：

（1）處理凈化效率高，能達(dá)到90%以上，連續(xù)運(yùn)行穩(wěn)定，技術(shù)成熟且安全可靠、操作維護(hù)簡(jiǎn)單，使用壽命長(zhǎng)。

（2）一次性投資成本高，運(yùn)行成本較高；

（3）嚴(yán)格控制進(jìn)口有機(jī)物的濃度，使其入口濃度必須遠(yuǎn)低于爆炸下限，控制在一個(gè)安全的水平。

（4）不適宜處理小于8000m3/h以下風(fēng)量的廢氣，對(duì)含有機(jī)硅成分較多的廢氣容易造成蓄熱體堵塞，更換蓄熱材料費(fèi)用較高。

5．6催化燃燒法

催化燃燒分為常規(guī)催化燃燒（CO）和蓄熱式催化燃燒（RCO）。利用結(jié)合在高熱容量陶瓷蓄熱體上的催化劑，使有機(jī)氣體在300~400℃的較低溫度下，氧化為水和二氧化碳。蓄熱式催化燃燒（RCO）的處理系統(tǒng)加熱和氧化產(chǎn)生的熱量被蓄熱體儲(chǔ)存并用以加熱待處理廢氣，以提高換熱效率。

使用蓄熱催化燃燒時(shí)，應(yīng)注意：

（1）處理凈化效率較高，能達(dá)到90%以上，比蓄熱式燃燒節(jié)約25％～40％運(yùn)行費(fèi)用，其熱回收效率可達(dá)90%以上；很少產(chǎn)生NOX和SOX，不受水氣含量影響。

（2）催化劑的選擇需要與處理對(duì)象相吻合，處理成分復(fù)雜的廢氣時(shí)效果不理想；

（3）催化劑的工作溫度應(yīng)低于700℃，并能夠承受900℃短時(shí)間的高溫沖擊，設(shè)計(jì)工況下催化劑使用壽命應(yīng)大于8500h。

（4）設(shè)計(jì)工況下蓄熱式催化燃燒裝置中蓄熱體的使用壽命應(yīng)大于24000h。

（5）催化燃燒裝置預(yù)熱室的預(yù)熱溫度宜控制在250-350℃，不宜超過(guò)400℃。

（6）催化劑床層的設(shè)計(jì)空速應(yīng)考慮催化劑的種類(lèi)、載體的型式、廢氣的組分等因素，宜大于10000h-1，但不宜大于40000h-1。

5．7生物凈化

通過(guò)附著在反應(yīng)器內(nèi)填料上的微生物的新陳代謝作用將有機(jī)廢氣中的污染物轉(zhuǎn)化為簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)物（CO2、H2O和SO42－等）和微生物?？膳c其他工藝組合應(yīng)用于石化企業(yè)污水系統(tǒng)有機(jī)廢氣的處理。

使用生物凈化時(shí)，應(yīng)注意：

（1）生物法適合處理“高水溶性+易生物降解”的VOCs，去除效率能達(dá)到70%-90%，對(duì)其余類(lèi)型的VOCs處理效果較差，生物法處理效果從大到小依次為醇類(lèi)、酯類(lèi)、苯系物>醛、酮、鹵代烴>小分子烯烴、烷烴。

（2）主要應(yīng)用于中低濃度（一般在<1000mg/m3）有機(jī)廢氣的處理；風(fēng)量較大的情況下，其處理的濃度更低（一般在<200mg/m3）。

（3）微生物的篩選和掛膜的時(shí)間較長(zhǎng)。

（4）要通過(guò)有效預(yù)處理和合理管理，盡量降低填料堵塞帶來(lái)的影響。

（5）更換填料或是運(yùn)行維護(hù)過(guò)程中產(chǎn)生的固體廢物或廢水需要有明確的處理處置管理辦法規(guī)范管理，若作為危險(xiǎn)廢物處理，需交由有資質(zhì)的危險(xiǎn)廢物處理公司處理，應(yīng)有規(guī)范的危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移記錄。

5．8泄漏檢測(cè)與修復(fù)技術(shù)

泄漏檢測(cè)與修復(fù)技術(shù)（LADR）通常采用固定或移動(dòng)檢測(cè)設(shè)備（如火焰離子化、光離子化、非分散紅外等）對(duì)石化企業(yè)易產(chǎn)生VOCs泄漏源進(jìn)行定期監(jiān)測(cè)，以確認(rèn)發(fā)生泄漏的設(shè)備，并修復(fù)超過(guò)一定濃度的泄漏處，從而達(dá)到控制原料泄漏對(duì)環(huán)境造成的污染。其典型步驟包括：確定程序、組件檢測(cè)、修復(fù)泄漏、報(bào)告閉環(huán)等環(huán)節(jié)。LDAR技術(shù)是目前國(guó)際上較先進(jìn)的石油化工廢氣檢測(cè)技術(shù)，不僅能降低企業(yè)物料損失，有效減少因泄漏造成的VOCs排放，還可以提高工藝安全性和可靠性，可用于石化生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存罐區(qū)裝置、管道、閥門(mén)、法蘭等位置泄漏廢氣的有效跟蹤和處理。

LDAR技術(shù)在歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家用于石油煉制VOCs的無(wú)組織排放控制已相當(dāng)成熟，且應(yīng)用廣泛。而我國(guó)LDAR相關(guān)技術(shù)研究和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的制定還處于起步階段，尚未形成完善的檢測(cè)泄漏標(biāo)準(zhǔn)體系和方法。目前在我國(guó)部分石化企業(yè)煉油裝置LADR技術(shù)已有初步應(yīng)用，但我省石化企業(yè)LADR技術(shù)應(yīng)用相對(duì)落后，尚處于試點(diǎn)階段。

5．9典型組合處理技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)分析

5．10各種處理技術(shù)的指標(biāo)分析

幾種治理技術(shù)的各項(xiàng)經(jīng)濟(jì)和技術(shù)指標(biāo)列表于下，供企業(yè)選取時(shí)參考之用。

6．石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)污染物最佳控制可行技術(shù)

6．1最佳控制技術(shù)選擇原則和方法

6．1．1最佳控制技術(shù)選擇原則

由于石化行業(yè)具有工藝復(fù)雜，生產(chǎn)工序多樣的特點(diǎn)，其排放的揮發(fā)性有機(jī)污染物涉及的物質(zhì)種類(lèi)、排放環(huán)節(jié)眾多，以無(wú)組織排放為主等特點(diǎn)，導(dǎo)致在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，各個(gè)工序有機(jī)廢氣產(chǎn)生的風(fēng)量、濃度和所含有機(jī)物種類(lèi)存在較大差異。因此有機(jī)廢氣處理工藝的選擇必須結(jié)合廢氣的規(guī)模、污染物種類(lèi)和濃度、企業(yè)經(jīng)濟(jì)狀況等實(shí)際情況選擇適合的處理工藝，總體應(yīng)該遵循以下幾個(gè)原則。

編輯：張偉